结晶性间同立构1聚丁二烯的单晶结构.PDF

V o l. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 12　 2 0 0 3 年 12 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 232 1～ 2323　 [ 研究快报] 结晶性间同立构 1, 2- 聚丁二烯的单晶结构 1 1 2 2 陈　晔 , 杨德才 , 胡雁鸣 , 张学全 ( 1. 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室; 2. 高分子工程实验室, 长春 130022) 关键词　间同立构 1, 2聚丁二烯; 单晶结构; T EM ; 电子衍射技术 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2003) 12232 103 O A 近十几年来, 结晶性间同立构 1, 2聚丁二烯引起人们的广泛关注, 但绝大多数研究工作集中在聚 合物的制备、物理性质和应用方面[ 1～ 3 ] , 对于其结晶行为和晶体结构则未见报道. 原因是间同立构 1, 2聚丁二烯分子侧链含有大量的双键, 在较高温度下很容易交联, 特别是高间规度的聚合物, 由于其 ( ) 熔融温度高 200 ℃ 则更易产生交联, 这给结晶行为和结构研究带来很大困难. 结晶性间同立构 1, [4 ] 2聚丁二烯的晶体结构为平面锯齿链正交堆砌, P acm 空间群 . 我们曾报道了结晶性间同立构 1, 2聚 [ 5 ] 丁二烯的合成和溶液浇铸膜的板条状结构 , 本文采用薄膜熔体结晶的方法第一次成功地获得了间同 立构 1, 2聚丁二烯的单晶, 并通过电子显微学和电子衍射技术确定了其晶体结构. 1　实验部分 1. 1　间同立构 1, 2聚丁二烯的制备　采用乙酰基丙酮铁[ ( ) ] 、三异丁基铝[ ( ) ]和氢化 F e acac 3 A l i B u 3 亚磷酸二乙酯( ) 的新催化体系制备间同立构 1, 2聚丁二烯, 具体合成路线参见文献[ 5 ]. 本文所 D EP 选用聚合物的 1, 2 单元含量为 89. 3% , 间规度为 86. 5% , 熔点为 179 ℃. 1. 2　间同立构 1, 2聚丁二烯单晶的制备　为生长单晶, 首先制备该聚合物的薄膜: 将间同立构 1, 2 聚丁二烯的质量分数 0. 1% 二甲苯溶液浇铸在蒸涂一薄层碳膜的云母表面上, 待溶剂挥发后得到聚合 ( ) 物薄