粒度对纳米氧化镍化学反应平衡常数的影响.PDF

第 4 1 卷 　第 4 期 太 原 理 工 大 学 学 报 Vol . 4 1 No . 4 20 10 年 7 月 　　 　 J OU RN AL O F TA IYU AN UN IV ER SIT Y O F T EC HN OL O GY 　 　 J uly 20 10 　　文章编号 (20 10) 粒度对纳米氧化镍化学反应平衡常数的影响 1 2 2 2 许 　仪 ,薛永强 , 崔子祥 ,王肖鹏 ( 1 太原市高新技术创业服务中心 ,太原 030006 ;2 太原理工大学 化学化工学院 ,太原 030024) 摘 　要 : 以纳米氧化镍与硫酸氢钠溶液为反应体系 ,研究了纳米氧化镍的粒度对其化学反应平 衡常数的影响规律 ,讨论了平衡常数与粒度间的关系 。研究结果表明:粒度对纳米氧化镍与硫酸氢 钠溶液反应的平衡常数有显著的影响 ,随着纳米氧化镍粒度的减小 ,化学反应的平衡常数增大 ;并 且其平衡常数的对数与其粒径的倒数呈线性关系 ;实验结果与热力学理论分析结果一致 。 关键词 :纳米氧化镍 ;平衡常数 ;粒度 ;热力学 中图分类号 :O6424 　　　文献标识码 :A 　　经典化学热力学认为 ,化学反应的平衡常数仅 和平衡常数 ,计算结果表明 ,关于粒度对化学反应热 与温度有关 。这是因为经典化学热力学研究的是一 力学性质和平衡常数的影响规律 ,与以上热力学理 般体系 ,其比表面很小 ,界面功对体系性质和平衡常 论研究结果是基本一致的[ 11 ] 。 数的影响可忽略不计 。但对于纳米体系 ,界面功对 从上可知 ,关于粒度对热力学性质和化学平衡 其热力学性质和平衡常数的影响就变得显著 ,这时 影响的理论研究较多 ,而实验研究却很少 。本文以 界面功的影响就不能再忽略不计了。 纳米氧化镍与硫酸氢钠溶液反应为体系 ,研究不同 早在 1981 年 ,Lidorenko 等人就认为物质的粒 反应物粒度对其平衡常数的影响规律 。 度是活泼的热力学变量 ,起着 8 力学变量“温度”的 作用[ 1] ;它与其它热力学变量共同决定体系的状态 ; 1 　实验 并且他们提出通过改变反应物的分散性可以改变化 采用均匀沉淀法制备不同粒度的纳米氧化镍 , 学反应摩尔吉布斯函数和平衡常数的观点 。后来 , 其粒度利用 X 射线衍射谱图的半峰宽以谢乐公式 ( ) 许多研究者也不断发现粒度对其热力学性质有显著 计算 。本实验所用纳米氧化镍的平均粒度 直径 d 影响[25 ] 。 分别为 :4 . 59 ,5 . 39 ,6 . 97 ,8 . 07 ,9 . 06 ,10 . 66 ,11. 50 , 1997 年 Xue 等在反应体系的吉布斯函数中引 14 . 24 ,17 . 76 ,26 . 54 nm 。以上不同粒径的纳米氧 入了界面面积变量 ,导出了化学反应体系的平衡常 化镍 X 射线衍射谱图如图 1 所示 。 数与分散相粒度间的热力学关系式 ,发现平衡常数 的对数与反应物和产物的粒径 比的倒数呈线性关 系[ 6 ] 。后来 , Xue 等还做 了初 步 的实验研 究[7 ] 。 1999 —2000 年 Sanf el d 等用热力学的方法研究了在 微小液滴和微小气泡中化学反应的热力学 ,讨论了 平衡常数对曲率 、表面张力和化学计量的依赖性 ;讨 论了固体颗粒的表面应力 、表面能和毛细管压力 ,导 出了纳米颗粒化学反应