用于气相色谱的化学键合固定相.PDF

用于气相色谱 的化学键合固定相 洪 维 刘鑫业 （中国科学院长春应用化学研究所） 目前气相色谱发展的主要方向之一是改 纯康氮，30分钟后将氮气流减至15毫升／分，在 进色谱柱的分离效能及发展新的柱材料，化 管型炉中热处理，二小时内升到275-280℃ 学键合固定相就是其中的一种。 保持16小时，经常转动玻管，使担体均匀受 七十年代初期Hastings和Auel〔〕首先报 热，最后在氮气流保护下降至室温。将此担 道了聚合物与硅藻土表面的羟基进行化学键 体倒入玻砂漏斗中，用热的二氯甲烷调成浆 合制备化学键合固定相，并成功地用于气相 状，真空吸滤；重复数次，直到滤液不显黄 色谱。除了因为它具有高稳定性、有机溶剂 色为止，室温下干燥。 萃取数周不流失及可长期在250℃下使用之 （二）色谱条件 外，还由于化学键合的固定液在担体上几乎 仪器：SP-2305E型色谱仪，氢焰检测 是以单分子层存在，因此传质快，柱效高， 器，柱长1.5米×2.5毫米内径的玻璃柱。填 不仅可降低使用柱温，且可在高温下对一些 料为： （1）按上述制得的键合固定相， （2） 高沸点有机物进行快速分离2〔—3〕。 键合担体上再涂3％OV-l0l。 1978年以来，国外已有商品出售，国内 氮气：45毫升／分；氢气：42毫升／分， 商品仅限于以硅胶为基体的化学键合 固定 空气：600毫升／分。各组分均用质谱定 相。 性。 我们采用国产101白色硅藻土担体与 结 果 和 讨 论 CarboWax20M键合制得了键合固定相。并 （一）化学键合固定相的鉴定 国外均 研究了其分离效果。 采用灼烧法和元素分析法2〔〕，但都有不足之 实 验 部 分 处。我们采用裂解色谱法4〔〕，可准确、快 一（）键合固定相的制备 速地得到定量的结果，测得的键合量一般为 将80/100目的的白色担体，用9N盐酸 0.05-0.30％。 浸泡二周，每2-3天换一次酸，直至浸泡的 （二）化学键合固定相的分离效果 我 酸不变色 （也可直接用热酸多次淋洗，直到 们分别用键合的及未键合的固定相比较其分 流出的酸为无色），过滤，并用热酸淋洗直 离效果，在相同色谱条件下分析苯酐氯代产 至滤出的酸为无色。用二次蒸馏水洗至中 物。图1A使用键合相柱可分出四个组分， 性，再用O.O1NNaOH溶液洗二次后再用二 并使3-氯代苯酐，4-氯代苯酐二个异构体得 次蒸馏水洗至中性，于160℃真空干燥过 到分离。图1B使用 5％PEG-20M涂于白 夜。将此担体浸入5％PEG-20M甲醇—二 色担体柱，在22分钟内没分开任何组分。这 氯甲烷体（积比1:1）溶液中，置于旋转蒸发器 一结果说明，几乎以单分子层接合的键合相 内在40℃氮气流下旋转至干燥，使聚合物充 的柱效，远比固定相涂铺在担体上所形成多 分均匀地涂于担体表面。干燥后的担体置于 分子层的分离效果要高得多。 玻璃管内，室温下以200毫升／分的流速通以 三（）化学键合和物理涂复的联合使用 聚合物与担体在高温下键合时， 由于聚合物的空间位阻效应的影 响，不可能100％起键合反应，尚 有一部分的硅醇基残留在担体表 面5〔〕，这是引起拖尾的主要原因， 如果在键合担体表面再涂上微量 的液相来复盖，残 留表面 即可 克服极性化合物的拖尾现象，同 时也改善了分离效果。如在PEG -20M键合相上涂3％OV-101