在GPC标定曲线中隐藏的秘密.PDF

在GPC 标定曲线中隐藏的秘密 王晓燕，朱丽娟，王衍伟* 苏州大学高分子科学与工程系，苏州市工业园区仁爱路199 号 215123 凝胶渗透色谱仪（GPC ）在高分子科学领域中被广泛应用。在GPC 的使用中 通常需要测定标定曲线，即用一组已知分子量的高分子标准样品测定一条淋洗体 积和分子量的对应关系曲线。理论上，GPC 的标定曲线包含了色谱柱内孔结构的 信息，因此可以从标定曲线中获取色谱填料的孔体积及孔径分布。这项技术被称 为反向凝胶渗透色谱（Inverse-GPC ）技术，可以用来测定一些工业上重要的多孔 固体的孔径分布。在本文中，我们结合了蒙特卡洛模拟、分子动力学模拟以及文 献中聚苯乙烯标样在良溶剂中的大量实验数据，深入考察了Inverse-GPC 技术中每 一步的合理性。我们将所建立的 Inverse-GPC 理论模型应用到由赛分科技（Sepax Technologies, Inc. ）生产的Mono GPC 色谱柱的孔径分布的研究中，发现理论模型 能够很好的吻合聚苯乙烯在Mono GPC 色谱柱上的标定曲线，达到和常规的多项 式拟合相类似的拟合精度；不同的是，利用Inverse-GPC 理论模型可以获得比如色 谱填料的孔体积、粒间体积以及孔径分布等重要信息，而多项式拟合得到的参数 不具有任何物理意义。 关键词：凝胶渗透色谱，标定曲线，反向凝胶渗透色谱，孔径分布 在GPC 标定曲线中隐藏的秘密 王晓燕，朱丽娟，王衍伟* 苏州大学高分子科学与工程系，苏州市工业园区仁爱路199 号 215123 关键词：凝胶渗透色谱 标定曲线 反向凝胶渗透色谱 孔径分布 凝胶渗透色谱仪 (GPC)又称为体积排除色谱（SEC），其作为一种快速测量分 [1] 子量及其分布的方法，在高分子科学领域中被广泛应用 。在GPC 的使用中通常 需要测定标定曲线，即用一组已知分子量的高分子标准样品测定一条淋洗体积 V e 和分子量M 的对应关系曲线。在实际应用中，标定曲线采用分子量的对数值lg M 对 V 作图，并对结果进行多项式拟合。不过，多项式拟合虽然能够精确地拟合实 e 验获得的离散数据 （如图1- Ａ所示），但其并不具有明确的物理意义。 从理论上讲，GPC 的标定曲线包含了色谱柱内孔结构的信息，因此可以从标 定曲线中获取色谱填料的孔体积及孔径分布[2] 。这项技术被称为反向凝胶渗透色谱 （Inverse-GPC ）, 可以用来测定一些工业上重要的多孔固体的孔径分布。随着对 GPC 分离机理的研究，Inverse-GPC 技术近几年有所发展，例如将高分子的分子量 转化为高分子尺寸——平均跨度(mean span dimension)，X[3],同时采用小球模型 或者高斯链模型的假设计算对应的分配系数K[4]，从而得到所用GPC 色谱柱的特 征参数。但由于这样的尝试中所包含假设的合理性不明确，同时将处于良溶剂中 的高分子的分子量转化为平均跨度 （实验难以测得）时，存在较大困难，导致这 样尝试的人较少。 本文结合了蒙特卡洛模拟(Monte Carlo)、分子动力学(Molecular Dynamics, MD) 模拟以及文献中聚苯乙烯 （Polystyrene, PS ）标样在良溶剂中的实验数据，深入考 察了Inverse-GPC 技术中每一步的合理性。此外，我们将所建立的Inverse-GPC 理 论模型应用到了由赛分科技（Sepax Technologies, Inc.）生产的Mono GPC 色谱柱 的孔径分布的研究中，发现理论模型可以很好的描述聚苯乙烯在Mono GPC 色谱 柱上的标定曲线。 我们建立的Inverse-GPC理论模型包含以下参数: 色谱填料粒间总体积V , 孔