第14回分子构造と结合.PDF

基礎無機化学 第14回 分子構造と結合（VI） 分子軌道法（II）：異核二原子分子，多原子分子 本日のポイント 異核二原子分子 エネルギーの違う軌道間での結合 → 軌道の混ざり具合が減ってくる （元の原子軌道に近づく） エネルギー差の大きい極限＝イオン結合 多原子分子 多数の原子軌道の合わさった複雑な軌道 実際の計算は大変 → 簡略化 VB法や混成軌道とのハイブリッド化 → 解釈しやすくなる．定性的議論に向く． ルイス構造の書けない分子も表現できる 異核二原子分子 違う原子との結合でも， ・エネルギーが近い＆重なりのある軌道が 混ざって分子軌道を作る ・2つの軌道が混ざると，安定な軌道と 不安定な軌道の2つの分子軌道が出来る ・節面の少ない分子軌道ほどエネルギーが低い というあたりは変わらない． ただし， ・2つの原子で有効核電荷が違うので， 異なる軌道のエネルギーが近くなる事がある ・エネルギー差が大きいと，混ざり方が少なくなる というあたりが違ってくる． 非常に単純な場合として，s軌道だけを考えれば良い アルカリ金属原子同士の結合を考えよう． 例1. LiとKとの結合 Liの最外殻軌道：2s Kの最外殻軌道：4s Kの4sの方が，Liの2sよりエネルギーが高い （復習：周期表の下の元素ほど電子を放出しやすい） 等核二原子分子の場合：軌道のエネルギーが同じだった → この時，軌道は1:1で等しく混ざる Li-Kの場合：軌道（Liの2s，Kの4s）にエネルギー差がある → エネルギーの近い軌道がメイン エネルギーの高い反結合性軌道はKの4sが多め エネルギーの低い結合性軌道はLiの2sが多め Kの4s軌道が多め Li K Liの1sが少なめに混ざる σ*計算結果 σ* 4s K 2s Li σ σ計算結果 Liの2s軌道が多め Kの4sが少なめに混ざる Li K δ- δ+ 電子はLiの方に多く分布（Li -K ）．電気陰性度の差に相当． 例2. LiとHとの結合（軌道のエネルギー差が大きい場合） Liの最外殻軌道：2s，Hの最外殻軌道：1s Liの2sの方が，Hの1sよりエネルギーがだいぶ高い ほぼLiの2s