胡勇-有机化学教学第二章烷烃和环烷烃.pptVIP

②部分氧化反应 C10～C20的脂肪酸可代替天然油脂制肥皂。 利用烷烃的部分氧化反应制备化工产品，原料便宜、易得，但产物选择性差，副产物多，分离提纯困难。 第二节 环烷烃（cycloalkane） 环烷烃：碳原子以单键连接且性质与开链烃相似的烷烃称之。 单环烷烃通式：CnH2n 一. 分类与命名 （一）分类 （二）命名 （1）单环烷烃的命名 根据成环碳原子总数，称为“环（cyclo）某烷”；环上有取代基时，给取代基的位次尽量小。 二环烷烃 （2）螺环烷烃 两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烷烃。共用的碳原子称螺碳原子。 如 可能情况下给取代基以尽量小的编号。 （3）桥环烷烃 两个环共用两个或两个以上碳原子的化合物称桥环化合物。 桥头碳：共用的C； 桥：两个桥头碳 间的碳链或键。 编 号 —— 从桥头碳开始，绕最长的桥到另一个桥头，再绕次长桥回来，最后再编最短的桥。 —— 可能的情况下给取代基以尽可能小的编号 （二）顺反异构 顺反异构：由于分子中与双键或环相连接的原子或原子团的相对旋转受到阻碍而产生的来立体异构称之。 两个相同的原子（团）在环的同侧为顺式构型 两个相同的原子（团）在环的异侧为反式构型 熔点 -87.4 -37.4 沸点 124.3 119.4 三、物理性质和化学反应 （一）物理性质:环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比链烷烃高。环丙烷和环丁烷是气体 （二）化学反应 （1）取代反应 （2）开环反应： 小环烷烃，特别是环丙烷，和一些试剂作用时易发生开环。 ※ 催化加氢 ※ 与卤素及卤化氢加成 三员环与X2, HX在常温下即可发生开环反应， X2, HX于常温下不使四员环开环，但加热后，反应可发生。 常见环烷烃稳定性： 如何鉴定烷烃和环烷烃（丙烷，环丙烷） 四、构象 （一）环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 （二）环己烷的构象 稳定的极限构象--- 椅式构象 椅式构象中C-C-C之间夹角为109.5°，分子中无角张力及扭转张力，为无张力环。 环己烷的船式构象（存在扭转张力及跨环张力） ※ 椅式构象中的竖键（axial）和横键（equitorial） 构象翻转 (ring-flip) ※ 环己烷的其它构象 ※ 取代环己烷的稳定构象 Hassel规则 　　带有相同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末在两个构象异构体之间，总是有较多取代基取e键向位的构象为优势构象。 Barton规则 　　带有不同基团的多取代环己烷，如果没有其它因素的参与，那末其优势构象总是趋向于使作用最强的和较强的基团尽可能多地取e键的向位。 两个规则 由下列指定化合物合成相应的卤化物， 用Cl2还是Br2？为什么？ (1) (2) 解: (1) 用溴化,因溴化反应有选择性,3oH 2oH 1oH； (2) 用氯化、溴化均可。 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应； 在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气氧化成各种氧化产物： 例: HNO3 Ba(OH)2 思考：如何鉴别环丙烷与烯烃 ? Δ CH2CH2COOH CH2CH2COOH 环烷烃的合成 分子内的环化 分子间的环化 （3）乙烷交叉式构象与重叠式构象的能量分析 C-H 键长 C-C 键长 键 角 两面角 两氢相距 110.7 pm 154 pm 109.5o 60o 250 pm 110.7 pm 154 pm 109.5o 0o 229 pm 250 pm 240 pm 229 pm E重叠 E交叉 ?E=12.1KJmol-1 每个C-H、C-H重叠的能量约为4 KJ mol-1 当二个氢原子的间距少于240pm（即二个氢原子的半径和）时，氢原子之间会产生排斥力，从而使分子内能增高，所以重叠式比交叉式内能高。 （4）乙烷构象势能关系图 以单键的旋转角度为横坐标，以各种构象的势能为纵坐标。如果将单键旋转360度，就可以画出一条构象的势能曲线。由势能曲线与坐标共同组成的图为构象的势能关系图。 稳定构象 位于势能曲线谷底的构象 非键连相互作用 不直接相连的原子间的排斥力。 转动能垒 分子由一个稳定的交叉式构象转为一个不稳定的重叠式构象所必须的最低能量。（25°时转速达1011次/秒） 扭转张力 非稳定构象具有恢复成稳定构象的力