铁系催化剂催化降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚-分子催化.PDFVIP

　第２２卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．２　 　２００８年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０２０１５８０４ 铁系催化剂催化降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚 胡敏杰，杨建平，周国权，高浩其，房江华 （宁波工程学院　化学工程系，浙江 宁波３１５０１６） 摘　要：研究了Ｆｅ（ａｃａｃ）Ａｌ（ｉＢｕ）（ａｃａｃ＝乙酰丙酮）催化降冰片烯（ＮＢ）与甲基丙烯酸特丁酯（ＴＢＭＡ）共聚反 ３ ３ 应条件影响、第三组份影响及催化剂铁铝比影响．并用核磁共振、红外光谱方法研究了共聚物的组成，用凝胶渗 透色谱分析了聚合物的分子量及分布．用扫描电镜研究了共聚物成膜性． 关　键　词：乙酰丙酮铁；三异丁基铝；降冰片烯；甲基丙烯酸特丁酯 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　降冰片烯与丙烯酸酯类共聚物是重要的光刻材 溶剂）溶解后，按比例加入三异丁基铝，即得红黑 料，目前该共聚物主要采用自由基聚合方法获得， 色催化剂溶液．实验中较好催化剂组成为乙酰丙酮 ［１］ 铁∶三异丁基铝＝１∶７０（摩尔比）． 如ＳｈａｒｏｎＥ．Ｂ． 等的原子转移自由基交替共聚 ［２］ ［３］ １．２聚合及聚合物分析 合，ＣｒａｆｏｒｄＭ．Ｋ． 和ＨｏｕｌｉｈａｎＦ．Ｍ． 等的自由 基嵌段共聚合，用配位催化剂催化这类单体共聚报 聚合操作在氮气氛中进行，采用真空抽烤充氮 道较少见．我们在铁系催化剂催化马来酸酐与降冰 数次的单口聚合瓶，在瓶中加入溶剂、单体和催化 ［４］ ［５］ 剂，在恒温下聚合数小时后，加入含５％盐酸的甲 片烯共聚 、茴香脑与马来酸酐共聚 和丙烯腈与 ［６］ 醇溶液终止反应，聚合物用无水甲醇浸泡和洗涤， 苯乙烯共聚 的基础上，将铁系催化体系用于降冰 片烯与丙烯酸酯类共聚中，发现铁系催化剂催化共 并真空干燥．核磁共振谱用ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅＤＭＸ４００ 聚反应具有共聚物收率高、聚合速度快以及共聚物 型核磁共振仪在室温下ＤＣＣｌ作溶剂测定．聚合物 ３ 分子量分散窄等优点．本文考察了铁系催化体系催 的红外光谱用Ｐａｒａｇｏｎ１０００光谱仪测得．分子量用 化降冰片烯与甲基丙烯酸特丁酯共聚反应的聚合规 Ｗａｔｅｒｓ１５２５型凝胶渗透色谱仪，四氢呋喃作流动相 律、共聚物结构、共聚物分子量和分子量分布等． 测得．原素分析用ＴｈｅｒｍｏＥＡ１１１２测得． １实验部分 ２结果与讨论 １．１原料及试剂 ２．１共聚物的结构和性质 甲基丙烯酸特丁酯为东京化成工业株式会社产 Ｆｅ（ａｃａｃ）Ａｌ（ｉＢｕ）催化降冰片烯与甲基丙烯 ３ ３ 品，分析纯，经５％氢氧化钠溶液洗涤和水洗、无 酸特丁酯共聚，得到的产物为白色固体，可溶于氯 水氯化钙干燥、氢化钙回流后，减压蒸馏精制备 仿、四氢呋喃，不溶于甲醇．图１是聚合物红外光 －１ 用．降冰片烯为英