电化学原理吴金平2012第二章2041wu.pptVIP

电化学原理 §2.３平衡电极电位 一、电极的可逆性 二、可逆电极的电位 三、可逆电极类型 四、标准电极电位和标准电化序 一、电极的可逆性 可逆电极必须同时具备如下两个条件： 可逆电极的电位一般式： 电极反应： 三、可逆电极类型（四类） 1、第一类可逆电极——阳离子可逆电极 可逆电极的特点： 可逆性好、平衡电位值稳定、电极制备比较简单 标准电极电位表(298.15K) §2.４不可逆电极 一、不可逆电极及类型 二、不可逆电极的电位 三、可逆电位与不可逆电极电位的判别 四、影响电极电位的因素 13. 写出下列电极的电极反应，并判断它们属于哪一类电极？（1） Ag|AgNO3(0.1 mol/dm3)（2） Ag|AgCl(固)，KCl(0.5 mol/dm3)（3）? Hg|HgO(固)，NaOH(0.1 mol/dm3)（4）? Cu|NaOH(0.1 mol/dm3)（5）??Pt|Sn2+(1mol/dm3)，Sn4+(0.5 mol/dm3)（6）??Cd|NaCl(1 mol/dm3)（7）??Zn|ZnSO4(10-5 mol/dm3)（8） Zn|ZnSO4(0.1 mol/dm3) 思考题 1、2、4、5、6、10、11、12、13、14 习题 2（1）（3）、3、6、7、13、15、17、18 一、不可逆电极及其类型 定义:凡不能满足可逆电极条件的电极就是不可逆电极。即： 1）电极反应不可逆； （化学反应不可逆，物质变化不可逆） 2）电极不处于平衡态，或电极过程速度不是无限慢。 （热力学过程不可逆，能量转换不可逆） 初始： 随着反应进行会出现逆反应： 显然，锌的溶解与铜的沉淀速度始终要快于锌的沉淀与铜的溶解： 不可逆电极反应速度可最终会达到稳定不变的状态，这是电极电位也会进入一种稳定不变电位值，但这个电位值既不同于电极Zn/Zn2+的平衡电位，也不同于氢电极的平衡电位。 Zn H+ H2 Zn2+ 例：纯锌放入稀酸液中 不可逆电极的电位称为不可逆电位。 不可逆电位 不稳定电位 (一般为初始阶段） 稳定电位 (时间足够长后） 稳定电位：不随时间变化的（非平衡）电极电位称为稳定电位。特点：电荷在界面上交换的速度恒定，尽管物质交换不平衡，也能建立起恒定的双电层，使电极电位达到恒定不变状态。对于稀盐酸溶液，锌溶解达到稳衡状态后，电极电位与可逆电极电位类似，与锌离子的浓度有关。 1、第一类不可逆电极 复习：第一类可逆电极(金属浸在含该金属离子的溶液中) M / Mn+ : Zn/ZnSO2; Cu/CuCl2； Ag/AgNO3； 定义：第一类不可逆电极：金属浸在不含该金属 离子的溶液中所组成的电极 第一类不可逆电极反应举例： M / Nn+ : Zn/H2SO2; Cu/CaCl2； Ag/NaNO3； 不可逆电极的类型与可逆电极种类型相对应，也有有四种。 初始： 随着反应进行会出现逆反应： 显然，初期Zn溶解速度都应该大于Zn2+的沉淀速度，当时间足够长后，对于有限体积的溶液，溶解和沉淀速度会最终达到相等。其与第一类可逆电极有可比之处，电极电位与溶解金属离子活度有关： Zn NaCl Zn2+ 例2：纯锌放入NaCl酸液中 Zn - - - - - Na+ Zn2+ - - - - - 2、第二类不可逆电极 由于生成的难溶盐溶度积很小，它们在溶液中很快达到饱和并在金属表面析出，类似于第二类可逆电极的特征。 复习：第二类可逆电极(金属及其难溶盐插入与该难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐溶液中所组成的电极. ) M / MX(s),Xn- : Ag/AgCl(s),Cl— ; Pb/PbSO4(s), SO42-； 定义：第二类不可逆电极：一些标准电位较正的金属（Cu、Ag）浸在能生成该金属的难溶盐或氧化物的溶液中所组成的电极。 例： M / Xn- : Ag/Cl— ; Pb/ SO42- Ag+KCl → Ag /AgCl(s)x/ K+( Cl—)1-x +e(Ag) 即，难溶盐不是事先在电极上，而是金属浸入溶液后形成的。 问题：如何制备第二类可逆电极？ 3、第三类不可逆电极-不可逆氧化还原电极 第三类不可逆电极定义：金属浸入含有某种氧化剂的溶液中所形成的电极。 例如： 氧化剂将金属氧化形成多价态离子与金属形成电极。这与第三类可逆电极类似。电极电位主要依赖于溶液中氧化态物质和还原态物质之间的氧化还原反应结果。 复习：第三类可逆电极——氧化还原