覆铜箔层压板专用双酚A二缩水甘油醚的合成及-北京化工大学学报.PDF

第 29 卷 第 1 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 29 , No. 1 2002 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2002 覆铜箔层压板专用双酚 A 二缩水甘油醚的 合成及反应动力学 宁林坚 　汪晓东 　张 　强 (北京化工大学材料科学与工程学院 , 北京 　100029) 摘 　要 : 采用二步法合成了覆铜箔层压板专用的双酚 A 二缩水甘油醚 ,考察了不同反应条件对产物的总氯含量 、 环氧值 、分子量及分子量分布的影响 。采用高效液相色谱仪对合成反应过程中的反应动力学进行了研究 ,并对催 化醚化过程中各步反应速率常数及反应活化能进行了计算 。计算结果显示 ,酚羟基醚化反应为二级反应 ,氯羟基 醚闭环反应为一级反应 。 关键词 : 双酚 A 二缩水甘油醚 ; 总氯含量 ; 环氧值 ; 反应动力学 中图分类号 : TQ 323. 5 ( ) ( ) 　　低分子量的双酚 A 二缩水甘油醚 D GEBA 是 司 ;环氧氯丙烷 ECH , 工业级 ,齐鲁石化总公司 ; 制造印刷 电路板基材 ———覆铜箔层压板的重要原 NaOH ,离子膜型 , 甲苯 ,工业级 , 苏州化工厂 ; 苄基 料 。此类 D GEBA 的合成方法主要有两种 :一步法 , 三乙基氯化铵 ,江苏武进化工厂 。 ( ) ( ) 即双酚 A BPA 和环氧氯丙烷 ECH 在氢氧化钠 12 　D GEBA 的合成 (NaOH) 作用下缩合 ,使开环和闭环反应在同一时 按当量 比为 1 比 12 称 取 BPA 和 ECH 于 间内进行 ;二步法 ,即BPA 和 ECH 在催化剂的存在 1 000 mL 的四口瓶中 ,加热溶解后 ,加入苄基三乙 下 ,进行醚化 ,生成氯羟基醚中间体 ,再用 NaOH 进 基氯化铵并通氮气保护 。在 90 ℃下醚化 3 h ,然后 行闭环反应[1 ,2 ] 。相对一步法而言 ,二步法具有分 ( ) 在 1 h 内滴加碱液 总碱量的 50 % , 总碱用量与 子量容易控制 、分子量分布窄、ECH 单耗低及环氧 BPA 的当量比为 11 ∶1 。在 70 ℃下继续反应 2 h 值高等优点 。电子级的D GEBA 不仅要求具有普通 后 ,在 110 ℃下减压回收环氧氯丙烷 。在 1 h 内滴 环氧树脂优异的耐热性和力学性能 ,还要求具有高 加剩余碱液 ,70 ℃下继续反应 2 h 后 ,将烧瓶 内溶 ( ( ) ) 环氧值 0 53 当量 每 100 g 树脂中 、低总氯含 液转移到分液漏斗里加入甲苯及去离子水进行水洗 ( ( 量 有机氯 ,无机氯均小于 0000 5 当量 每 100 g 树 直到体系澄清无絮状物