天然药物化学就黄酮类ppt课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * 二、简答题 如何用1H-NMR法区别黄酮苷的α-苷键和β-苷键 ? 除了 1H-NMR法，还可以用什么方法？请简要说明。 2. 请简述以下各类化合物化学结构上的主要区别，并分别说明其旋光性： 黄酮，黄酮醇，双氢黄酮，双氢黄酮醇， 异黄酮 3. 哪些类型的天然化合物可用酸－碱（萃取）法提取、分离？为什么？请举一例。 第五章 酮类化合物 三. 用以下指定的方法区别以下各组化合物： 第五章 黄酮类化合物 四. 写出下列各反应产物的结构式： 第五章 黄酮类化合物 五. 某药材含有以下化合物,以图示过程提取,分离。请判断各化合物在图中的位置： 第五章 黄酮类化合物 分离流程示意图： 第五章 黄酮类化合物 六. 从某植物的叶中,分离到一化合物单体A,其理化性质,和波谱数据如下述,请依据之推导它的化学结构： 化合物A,黄色无定形粉末(H2O), M.P. 178～181℃,盐酸镁粉反应为阳性,三氯化铝反应显黄色萤光.将A以2%H2SO4水解,从其水解液中检出葡萄糖和鼠李糖. A,分子式为C27H30O16,它的1H-NMR(DMSO-d6)数据如下页: 化合物A的1H-NMR(DMSO-d6): * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3. 根据分子中某些特定官能团进行分离 在黄酮类成分的混合物中，具有邻二酚羟基成分与无此结构的成分，可用铅盐法分离。有邻二酚羟基的成分可被醋酸铅沉淀，不具有邻二酚羟基的成分可被碱式醋酸铅沉淀，达到分离的目的。 与黄酮类成分混存的其它杂质，如分子中有羧基（如树胶、粘液、果胶、有机酸、蛋白质、氨基酸等）或邻二酚羟基（如鞣质等）时，也可为醋酸铅沉淀达到去杂目的。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 黄酮类化合物与铅盐生成的沉淀，过滤后按常法悬浮在乙醇中，通入H2S进行复分解，滤除硫化铅沉淀，滤液中可得到黄酮类化合物。但初生成的PbS沉淀具有较高的吸附性，因此现多不主张用H2S脱铅，而用硫酸盐或磷酸盐，或用阳离子交换树脂脱铅。有邻二酚羟基的黄酮可与硼酸络合，生成物易溶于水，借此也可与不具上述结构的黄酮类化合物相互分离。 在实际工作中，常将上述柱层析法与各种经典方法相互配合应用，以达到较好的分离效果。 三. 黄酮类化合物的提取与分离 二. 黄酮类化合物的性质 与颜色反应 一. 黄酮类化合物的概述 三. 黄酮类化合物的提取与分离 四. 黄酮类化合物的波谱 第五章 黄酮类化合物 1. 黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征 溶剂：MeOH 四. 黄酮类化合物的波谱 + _ O O _ + O O 带Ⅱ:200-280nm 带I:300-400nm 黄酮B环上增加羟基等供电子基团，将使紫外光谱带Ⅰ向红位移； 黄酮A环上增加羟基等供电子基团，将使紫外光谱带Ⅱ向红位移； 黄酮A环上增加酚羟基，将使A环上氢质子共振信号向高场方向位移； 黄酮母核上酚羟基甲基化或苷化后，将使相应的紫外吸收带Ⅰ向紫位移； 黄酮7-OH成苷后，将使邻位H-6、H-8质子共振信号向低位方向位移。 1. 黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征 ① MeOH+NaOMe: 带I 红移40-60nm ② NaOAc（熔融）: 带I 红移40-65nm 强度下降 四. 黄酮类化合物的波谱 1. 黄酮类化合物在甲醇中的UV谱特征 1. NaOAc（未熔融）: 带Ⅱ红移5-20nm 四. 黄酮类化合物的波谱 AlCl3/HCl 谱图＝AlCl3 ：无邻二酚羟基。 AlCl3/HCl 谱图≠AlCl3 ： B环有邻二酚羟基：带I 紫移30-40nm 四. 黄酮类化合物的波谱 AlCl3/HCl谱图＝AlCl3：示黄酮（醇）无邻二酚羟基 AlCl3/HCl谱图≠AlCl3：示黄酮（醇）有邻二酚羟基 AlCl3/HCl谱图＝甲醇图谱：示黄酮（醇）C3-OH或C5-OH A环和B环有邻二酚羟基：带I 紫移50-65nm 四. 黄酮类化合物的波谱 AlCl3/HCl 谱图＝MeOH：无3-OH或5-OH AlCl3/HCl 谱图≠MeOH