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Chapter 11 分子間力與液體和固體 11.1 液體和固體的分子動力理論 11.2 分子間力 11.3 液體的性質 11.4 晶體結構 11.5 晶體的 X射線繞射 11.6 晶體的種類 11.7 非晶形固體 11.8 相變化 11.9 相圖 11.1　液體與固體的分子動力理論 凝相(液體和固體)與氣相的最主要差別是分子間的距離，液體分子之間緊密相鄰，空隙很小，故液體遠比氣體難壓縮，其密度也比氣體大很多。 相 (phase) 是指系統中被明確界限區隔開來的均勻部分 11.2　分子間力 分子間力(intermolecular forces)是指分子間的吸引力。當氣體的溫度下降時，分子的平均動能降低，當溫度足夠低時，分子的能量不足以克服鄰近分子間的引力，此時分子聚集成小液滴，由氣相凝結成液相。 分子內力(intramolecular forces)則是指原子之間結合形成分子的作用力，化學鍵也是屬於分子內力。 分子內力與個別分子的穩定性有關，分子間力則與物質的整體性質有關(例如熔點及沸點等)。 分子間力的種類： 離子－偶極力； 氫鍵是一種特別強的偶極－偶極力； 得瓦力：較弱的分子間力通稱，包括 偶極－偶極力、偶極－誘導偶極力 及 分散力。 離子－偶極力是離子與偶極分子之間的吸引力(圖11.2) 。 偶極一偶極力為偶極分子之間的吸引力 。 分散力 非極性物質之間的引力，起因於暫時偶極產生的暫時誘導偶極吸引力。 (如圖11.5) 氫鍵 氫鍵　是由鍵結在電負度大的原子上的氫原子與另一個電負度大的原子（N、O或F原子）之間的引力，此種引力是一種特殊的偶極－偶極力。 11.3　液體的性質 液體內部的分子被所有方向的分子間力所牽引，所以沒有淨趨勢；表面的分子只被下方與側邊的分子所牽引這些分子間力使液體分子傾向於被拉向液體內部，而使液體表面蹦緊得像一層彈性膜。 表面張力　為液體表面每增加一單位面積所需的能量，分子間力愈大的液體，其表面張力也愈大。 毛細作用涉及兩種力：內聚力(cohesion)是指相似分子的分子間引力；附著力　(adhesion) 是指不同分子之間的引力。若附著力大於內聚力 。 黏度：液體抗拒流動的一種度量值，黏度愈大，表示液體的流動愈慢。液體的黏度通常隨溫度上升而降低，分子間力愈大的液體，其黏度也愈大 。 水的結構與性質 11.4　晶體結構 晶形固體的粒子排列方式是使其分子間引力最大，晶體最穩定。 堆積方式 最密堆積 11.5　晶體的X射線繞射 BC＋CD＝2d sinθ＝nλ，n＝1,2,3…… 11.6　晶體的種類 晶體可分成四種： 離子晶體： 是由帶電粒子所組成； 陰離子與陽離子的大小差異較大。 共價晶體：原子之間完全以共價鍵結 合，延伸至三度空間的網狀結構。 分子晶體：分子間力為凡得瓦爾力或氫 鍵。 金屬晶體：每個格子點都是相同的金屬原子組成，金屬元素的密度較大。 11.7　非晶形固體 晶形固體的穩定性最高，然而，當固體快速形成時，其中的原子或分子來不及排列，就被鎖定在格子點之外的位置上，形成非晶形固體。非晶形固體(amorphous solid)是指固體中的原子排列方式不具有規律性的三度空間結構，例如玻璃 。 11.8　相變化 相變化是一種物理變化，主要是改變分子間的排列，固相的排列最整齊，而氣相的亂度最大。 液體分子不停地運動，由於密度比氣體大，碰撞頻率比氣體高。當液體分子擁有足夠的能量可以脫離表面時，就發生相變化。液體轉變成氣體的過程稱為蒸發或汽化。 蒸氣壓：當液體蒸發時，其氣態分子會產生蒸氣壓 。 定溫下，蒸發速率固定，而凝結速率隨著氣相分子的濃度增加而上升，最後達到平衡。動態平衡(dynamic equilibrium)是指正向變化速率與逆向變化速率相同時的平衡狀態 。 汽化熱與沸點 當蒸氣壓與外界壓力相同時，液體就沸騰，此時的溫度稱為沸點 。 臨界溫度：物質經壓縮後能夠液化的最高 溫度 Ｔc。 臨界壓力：臨界溫度時，要將氣體液化所需的最小壓力 Pc。 液相一固相平衡 液體轉變成固體的過程稱為凝固，其對應的溫度為凝固點；固體轉變成液體的過程稱為熔化，其對應的溫度為熔點，兩者的溫度相同。 將液體快速冷卻至凝固點以下，而尚未凝固的瞬間現象稱為超冷。 固相　一　氣相平衡 分子直接從固體轉變成氣體的過程稱為昇華(sublimation)，其逆過程稱為沈積(deposition)。 11.9　相圖 固相、液相與氣相的關係圖 * *