第六章-聚合物共混物.pptVIP

第六章聚合物共混物 高聚物共混的一般行为 1、制备高分子共混物的方法 ①机械共混法：将各高分子组份在混合设备如高速混合机，双辊混炼机，挤出机中均匀混合。机械共混法又有干粉共混法和熔融共混法之分。 ②共溶剂法：又称溶液共混法，系将各高聚物组份溶解于共同溶剂中再除去溶剂，即得到高聚物共混物。 ③乳液共混法：将不同高聚物的乳液均匀混合再共沉析而得到高聚物共混物。 ④共聚一共混法，这是制备高聚物共混物化学方法。 ⑤各种互穿网络高聚物（IPN）技术 由于经济原因和工艺操作条件方面的优势，机械共混法用的最普遍制备某些高性能的高聚物共混物时也常使用共聚——共混法。 ④ 在其它工艺条件相同的情况下，延长混炼时间或增加混炼操作次数，在一定条件下虽可提高共混物料的均匀性，但应避免高聚物有可能出现的过度降解以至由此而引起高聚物共混物料的劣化。 熔融共混法是一种最常用的高聚物共混法，与初混操作结合，一般可取得较满意的效果，其中又一挤出共混应用最广。 ?2、共聚—共混法 接枝共聚——共混法生产高聚物共混物的设备与一般的聚合设备相同，即间歇式聚合工艺，釜式塔式等连续操作设备。 接枝共聚——共混法由于性能优越，近年发展很快，应用范围逐步推广。目前主要应用于橡胶增韧塑料，例如抗冲聚苯乙烯及ABS树脂。 IPNs法形成互穿网络高聚物共混物，是一种以化学法制备物理共混物的方法，其典型的操作是先制备一交联高聚物网络（高聚物I），将其在含有活化剂和交联剂的第二种单体中溶胀，然后聚合，于是第二步反应所产生的交联高聚物网络与第一种高聚物网络互相贯穿，实现了两种高聚物的共混，在这种体系中，两种高聚物网络之间不存在接枝或化学交联，而是通过在两相界面区域不同链段的扩散和纠缠达到两相之间良好的结合，形成一种互穿网络高聚物共混体系，其形态结构为两相连续。 IPNs可分为：分步型、同步型、互穿网络弹性体及胶乳-IPNs等类型。 （1）分步型IPNs （2）同步型IPNs （3）互穿网络弹性体 （4）胶乳-IPNs 6.2 主要品种 6.2.1 以聚乙烯为基的共混物 6.2.2 以聚丙烯为基的共混物 6.2.3 以聚氯乙烯为基的共混物 6.2.4 以聚苯乙烯为基的共混物 6.2.5 其他聚合物共混物 6.3 聚合物之间的互溶性 聚合物之间的互溶性亦称混溶性，与低分子物中溶解度相对应，是指聚合物之间热力学上的相互溶解性。 相容性与互溶性: 两者并不完全一致，例如两种聚合物的熔体黏度对比热力学互溶性并无直接关系，但对相容性却是很重要的参数。不过，总的来说，聚合物之间良好的互溶性是良好的相容性的基础。 6.3.1 聚合物/聚合物互溶性的基本特点: 聚合物分子量很大，混合熵很小,所以热力学上真正完全互溶即可任意比例互溶的聚合物对为数不多，大多数聚合物之间是互不溶或部分互溶的。当部分互溶性较大时，称为互溶性好；当部分互溶性较小时，称为互溶性差；当部分互溶性很小时，称为不互溶或基本不互溶。 表6－4和表6－5 （1）聚合物/聚合物二元体系相图 图6－10 聚合物/聚合物相图的基本类型 （a）为任意比例互溶 （b）为具有最高临界互溶温度 （c）表示具有最低临界互溶温度 （e）同时具有最高临界和最低临界温度 （d）和（f）表示具有局部不互溶 （2）增容作用及方法 人们在研究高聚物共混物时，已经发现共混物的形态结构对其性能有着至关重要的影响，而其形态结构又首先受参与共混的高聚物组合之间的热力学相容性制约，对于大多数共混高聚物，各高聚物组分间尽管缺乏热力学相容性，但至少应具有工程相溶性。然而许多性能上频有互补的高聚物混合物，却因热力学相容性差，以至尽管采用强有力的混炼措施，也难以实现工程上的相容性，尤其是共混操作完成后时间的延长，相分离现象越加明显，导致性能的不稳定和劣化。 参与共混的各高聚物组分之间在化学结构、极性、表面张力、分子量（粘度）上的巨大差异是造成高聚物共混物严重相分离的根源，而增容剂可以增加共混组分之间的相容性，强化高聚物之间的界面粘接。因而，增容剂的开发与应用十分必要。 高聚物增容剂有非反应型增容剂和反应型增容剂两类，下面分别介绍： （1）对于非反应性增容剂，应用最早最普遍的是一些嵌段共聚物和接枝共聚物，其增容作用包括：①降低相界之间的界面能；②在高聚物共混过程中促进相的分散；③阻止分散相的凝聚；④强化相之间的粘接。 产生增容的方法有： 加入大分子共溶剂；在聚合物组分之间引入氢键或离子键以及形成互穿网络聚合物等。 （1）加入增容剂 （2）混合过程中化学反应所引起的增容作用。 （3）聚合物组分之间引入相互作用的基团。 （4）共溶剂法和I