基于氨基酸、酒石酸及其衍生物形成的新型手性配合物的合成、结构及性质研究-无机化学专业论文.docxVIP

目 目 录 摘要 ．． ． ．． ． ．I A】日}5；7r】[{AI：：T ．．． ．． ．． ．． III 第一章绪论 。1 1．1手性配位聚合物的发展 1 1．2手性配位聚合物的合成方法 2 1．2．1由弯曲、不对称有机配体构建手性或非中心对称的配位聚合物 一2 1．2．2通过外消旋的有机配体与金属离子自组装发生自我拆分从而最终获 得手性配合物 6 1．2．3直接用光学纯的手性配体与金属离子自组装而获得手性配合物 ．．8 1．3本文的研究思想 16 第二章基于天然氨基酸配体形成的新型手性配位聚合物的研究 17 2．1前言 17 2．2实验部分 ．．1 8 2．2．1仪器和试剂 ．1 8 2．2．2合成 一19 2．3结构 20 2．3．1 X．射线晶体学 ．20 2．3．2化合物1和2的晶体结构 23 2．3．3化合物3和4的晶体结构 27 2．4表征与性质 32 2．4．1化合物1的性质研究 ．32 2．4．2化合物3的性质研究 37 第三章基于酒石酸及其衍生物与金属形成的新型手性配位聚合物的研究 43 3．1前言 43 3．2实验部分 45 3．2．1仪器和试剂 45 3．2．2合成 一45 3．3结构 48 3．3．1 X．射线晶体学 48 3．3．2化合物5晶体结构 ．．56 3．3．3化合物6和7的晶体结构 3．3．3化合物6和7的晶体结构 ．59 3．3．4化合物8的晶体结构 ．66 3．3．5化合物9的晶体结构 71 3．3．6化合物lO．15的晶体结构 73 3．4表征与性质 ．77 3．4．1化合物6．7的性质研究 ．．77 3．4．2化合物8的性质研究 ．．79 3．4．3化合物9的性质研究 ．8l 3．4．4化合物10—15的性质研究 ．．81 3．5结论 ．9l 参考文献 ．92 作者发表文章 。1 02 1改谢 ． ． ．．．． ． ．． 104 2 确妥基于氨基酸、酒石酸及其衍生物形成的新型 确妥 基于氨基酸、酒石酸及其衍生物形成的新型 手性配合物的合成、结构及性质研究 无机化学专业硕士研究生 张光菊 指导教师 肖冬荣研究员 辱 摘 要 本论文致力于利用氨基酸、酒石酸及其衍生物(酒石酸锑钾)与金属离子结合构 筑新型的手性配合物，研究这类配合物的合成条件及规律，探讨氨基酸、酒石酸 等常见的手性羧酸配体对形成手性框架结构的影响，进一步研究分子自组装原理， 探索新物质结构和性能间的关系。 利用水热及常规溶液法，合成了一系列新型的手性配合物，通过元素分析，m， EPR，XRPD，TG和单晶X．射线衍射对晶体结构进行了表征，对化合物的热稳定 性、荧光性质和磁学特性进行了初步研究。 1、在水热条件下往金属一羧酸体系中引入手性氨基酸小分子，氨基酸配体通 过与V型羧酸配体结合成功构筑了4个纯手性的配位聚合物。 [C02(sdba)(L—Trp)2】 (1) [C02(sdba)(L-Trp)2】 (2) [Zn4(btc)2(Hbtc)(L—His)2(H20)4]。1．5H20 (3) [Zn4(bte)2(Hbtc)(L—I-Iis)2(H20)4】‘1．5H20 (4) (Trp=tryptophan，btc=1,3，5-benzenetricarboxylate，His=histidine)。它们是两对 对映异构体，并且使用L．氨基酸诱导形成具有左手螺旋的手性结构，而使用D．氨 j认 基酸则诱导形成具有右手螺旋的手性结构，表明氨基酸和螺旋这两种不同形式的 e’ 手性之间存在着手性识别，同时还表明氨基酸的手性已经通过金属离子(已诱导成 为手性中心，在同一配合物中具有相同的绝对构型)先传递到螺旋，再传递到了整 个配位聚合物骨架中，这是手性诱导和传递的新例证。这四个配合物的制备为我 们进一步设计合成手性螺旋金属氨基酸配位聚合物提供了成功的范例和新的设计 思路。 2、在水热及常规条件下利用酒石酸及其衍生物构筑了11种新型的配位聚合物， 其中外消旋的[Sb2(tart)2]2。杂金属配体(MLs)在构筑新型的配位聚合物过程中充当 两南大学硕十学位论文了分子构建单元(MBB)。 两南大学硕十学位论文 了分子构建单元(MBB)。 实验初期，我们利用L．酒石酸成功合成了一个新型的手性配位聚合物。 【Ba(L-tart)】 (5) 随后我们将已合成的外消旋的酒石酸锑钾(K2[Sb2CsH4012】·3H20)引入体系中， [Sb2(tart)2]2。(MLs)作为分子构建单元(MBB)成功构建了一系列新型的配位聚合 物。 “La(H20)6][Sb2(t甜)2】)Cl‘5H20 (6) {[Pr(H20)6][Sb2(tar02]}c1·5H20 (7) {[Ba2(H20)7][Sb2(tart)2h}‘4H2