基于光响应偶氮苯表面活性剂修饰石墨烯及其复合材料的制备研究-化学工程与技术专业论文.docx

Preparation Preparation of Photoresponsive Azobenzene--Surfactant--Modified graphene and Its Composites by Chen Shu B．E．(Hebei University)2008 M．S．(Hunan University)201 1 A dissertation submitted in partial satisfaction of the requirements for the degree of Doctor of Engineering Chemical Engineering and Technology inthe Graduate School of Hunan University Supervisor Professor Xu Weijian July,2016 万方数据 博士学位论文湖南大学 博士学位论文 湖南大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取 得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何 其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献 的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法 律后果由本人承担。 作者签名：艮扣奇 日期：西7 6年‘月髫日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被 查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入 有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编 本学位论文。 本学位论文属于 1、保密口，在——年解密后适用本授权书。 2、不保密∥(请在以上相应方框内打“√”) 作者签名： 阵橱 日期：必fZ年6月孑日 日期：劢f毛年‘月帛日 导师繇手至弋P亩 万方数据 基于光响应偶氮苯表面活性剂修饰石墨烯及其复合材料的制备研究摘 基于光响应偶氮苯表面活性剂修饰石墨烯及其复合材料的制备研究 摘 要 石墨烯作为二维SP2网络结构的碳材料，以其独特的物理化学性质被广泛关 注。其优秀的导电、机械强度、电荷传输等性能使石墨烯材料广泛应用于光电设 备。目前石墨烯功能化的主要方法是物理和化学方法改性，各种各样的有机或无 机化合物添加到石墨烯表面。其中，大量研究工作集中在石墨烯复合材料组分之 间的自组装、协同作用以及界面效应等。近些年，光响应石墨烯材料成为石墨烯 材料发展的热点之一。一些重要的修饰方法(冗．堆积和化学共价键作用)制备光 响应石墨烯复合材料相继报道。由于其独特的光响应特性，该类材料在光电和能 量储备等应用领域有潜在的应用价值。虽然这些光响应石墨烯复合材料已经报道， 光响应分子结构变化引起石墨烯空间构象、微结构、光电子能量转变等科学问题 仍然是重大挑战。因此，重点研究这些科学问题以及新的改性技术十分必要和关 键。本论文通过小分子偶氮苯表面活性剂修饰石墨烯，制备出新型的光响应偶氮 苯．石墨烯复合材料。同时进一步以该类偶氮苯表面活性剂作为稳定剂，制备出光 响应偶氮苯．石墨烯．金纳米粒子复合材料。为光响应石墨烯材料的发展提供了一 种崭新的改性技术。具体研究内容为： (1)偶氮苯表面活性剂 采用有机合成和分子设计制备出光响应偶氮苯阳离子表面活性剂。对其化学 结构和光致异构变化进行了表征。研究结果表明，偶氮苯表面活在波长为350 nm 紫外光和455 nm的可见光诱导下具有光响应特性，其紫外可见吸收光谱(UV-Vis) 能够可逆转变。此外，再次对偶氮苯表面活性剂进行分子结构设计，制备出双子 型Gemini偶氮苯表变活性剂，为光响应石墨烯．金属纳米复合材料的制备提供稳 定剂。 (2)偶氮苯．石墨烯复合材料 基于阳离子偶氮苯表面活性剂的电荷属性，通过离子键作用将阳离子偶氮苯 表面活性剂AzoC7NO修饰到带负电荷的氧化石墨烯表面，制备出光响应偶氮苯- 石墨烯复合材料Azo．GO。Zeta电位测试结果表明，该偶氮苯表面活性剂的引入 改变了氧化石墨烯的表面电位，其表面电荷由负电位快速变为正电位。荧光光谱 表明，该偶氮苯．石墨烯复合材料具有荧光性，证明AzoC7NO主要以离子键作用 在氧化石墨烯上，而非常见的兀．堆积(荧光猝灭)，从而为光响应偶氮苯表面活 性剂对石墨烯的修饰提供了理论支持。X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、 原子力显微镜(AFM)研究结果表明，本偶氮苯一石墨烯复合材料具有独特的自组 装特性，主要由于静电作用使氧化石墨烯中的负电荷(羧基基团)抵消，使其羧 II 万方数据 博士学位论文基之间的