基于几种拥有疏水空腔合成受的分子识别与纳米体系的构筑-物理化学专业论文.docx

中文摘要环糊精和杯芳烃作为第二、三代超分子主体化合物，其分子识别和组装研究已经 中文摘要 环糊精和杯芳烃作为第二、三代超分子主体化合物，其分子识别和组装研究已经 成为超分子化学的一个热点领域，为了研究其分子识别机理和构筑纳米功能超分子体 系的方法，本文合成了一系列环糊精和杯芳烃衍生物，并通过现代测试技术研究了它 们的分子识别机理和分子组装方法。此外，本文还进一步尝试研究了分子组装体在切 割DNA和基因转染方面的应用。其内容主要包括以下几个部分： (1)简要介绍了超分子化学的概况，并对以环糊精和杯芳烃为受体的分子识别和分 子组装研究所取得的主要成果和最新进展进行了评述。 (2)合成了一对手性对映体修饰的环糊精，研究了它们对胆酸客体的分子的识别能 力。考察了主．客体I、日J尺寸的匹配、几何互补和取代基结构等因素对主-客体配合物稳定 性的影响。研究结果表明，环糊精主体可以调节自包结修饰基在环糊精空腔内的取向， 从而影响环糊精空腔的疏水性，不仅可以选择性的识别模型底物的尺寸和形状，而鼠 还可以导致不同的键合模式。 (3)在分子以别的基础之上，设计合成了以会属环糊精二聚体为媒介的水溶性富勒 烯组装体和以色氨酸修饰环糊精和高分子链构成的假聚轮烷与金纳米粒子构筑的超分 ．f聚集体。在水溶液中，该体系可以有效的捕获和富集富勒烯，并且在光驱动下可以 有效的切割DNA。以寡聚多胺修饰环糊精作为建筑块构筑了一类新颖的人工病毒，体 外实验证明该病毒可以成功的用于基因转染，并且表现出低的毒性。 (4)采用紫外可见光谱和微量热滴定仪研究了杯芳烃衍生物对客体阳离子的结合 与以别能力，探讨了包结配位模式和选择性识别机理，并考察了杯芳烃与金属离子键 合的热力学起源。 (5)以修饰杯芳烃为基本的建筑单元，通过与环糊精二聚体和紫晶嫁接，分别构筑 了功能超分子纳米线和层状的组装体。其中，偶氦修饰环糊精与含有金属中心的环糊 糙二聚体形成的聚轮烷纳米线j}{j有多重的离子键合位点，可以高选择性的键合钙离子， 给出的ca2+／K+选择性高达21 8。 关键词：环糊精；杯芳烃：分子识别；分子组装；热力学参数 ABSTRACTCyclodextrins ABSTRACT Cyclodextrins and calixarenes，as the second a11d mird generation of supramolecular host recep￡ors．haVe attmcted s噜nmcant interest in host—guest recognition and supr啪oIecular assembly fields．In order to extensiVely investigate molecular recognition mechaIlism a11d molecular assembly methodology of cyclodex仃in and caljx甜enes，in this t}1esis series of modified cycIodextrins a11d calixarenes newIy synthesized，and some modem measuring techniques we佗performed to examine their molecular recognition ability and assembly bel】aVjor Funhermore，the consnqcted functional assemblies haVe been successfully appiied m l ight-d“ven DNA cLlning and gene transfection reagents．The major contems 硒jIuws (1)T11e genemJ aspect of supmm01ecular chemistry、帕s described briefIy．The new progress and imponant achieVements molecular recognhion and self-asse瑚bly of cyciOdextlins and calix甜eneS d—VatiVes were reviewed， (2)A pair of chiraJ Substitutes modified cycIodextrins have been s”thesized a11d their inclusion complexation、vim bile salts was studied．The results indicated也al the host-gue