基于单光子电离飞行时间质谱的样品前处理技术研究及其在挥发性有机污染物块速检测中的应用-分析化学专业论文.docxVIP

学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅：本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： 日期：klf年g-月弓矿日 摘要摘要 摘要 摘要 近年来，便携式单光子电离．飞行时间质谱被广泛的应用于环境中挥发性有 机污染物的快速、在线检测。但是传统样品前处理技术操作繁琐、耗时，因此 如何减少样品的前处理时间成为了研究人员的研究热点之一。 本课题使用实验室自主研制的单光子电离．飞行时间质谱作为在线分析仪 器，旨在对环境中的挥发性有机污染物进行样品前处理及分析方法的技术研究。 自行设计并搭建了两套分析装置和系统，分别实现了水中和大气中挥发性有机 污染物的在线监测和快速分析。 本课题的主要内容及成果如下： (1)建立了一种在线衍生一膜进样质谱快速检测废水中酚类污染物的方法。 利用自主研制的膜进样一单光子电离．飞行时间质谱仪实现了水中四种酚类 化合物苯酚、3．甲酚、2一氯酚和2，4．二氯酚的快速检测。搭建了一个在线衍生 化装置，经衍生化的水样，通过膜进样(聚二甲基硅氧烷)法在线富集后进样 分析，显著提高了酚类化合物的检测灵敏度，缩短了样品的分析检测时间(单 个样品的分析时间少于15rain)。同时，由于单光子电离技术产生的碎片峰少， 灵敏度高，谱图解析方便，适于现场的快速分析检测。经过衍生化方法的探索 (如衍生化试剂和装置的选择等)和实验条件优化后(如反应时间，pH值和乙 酸酐加入量)，苯酚、3．甲酚、2一氯酚和2，4．二氯酚的检出限分别达到3、6、8、 14烬L～，线性范围可达0．03—5mgL一。该检测方法的指标达到了GB 8978．1996 《污水综合排放标准》中一级标准，是一种很有应用前景的分析方法。 此外，该装置可用于在线监测有机反应的进行，有助于了解有机反应的中 间产物、反应速率、转换率等信息，为实时跟踪反应提供了可能。 (2)研制了一个便携式气相色谱，作为质谱的进样系统，应用于大气中挥发 性有机物的快速分离与检测。 单光子电离一飞行时间质谱的电离源电离能量低，碎片峰少，主要依据待测 物的分子离子峰定性和定量，对于复杂的实际样品中存在的同分异构体无法准 确识别。色谱法是一种高效的分离技术，与质谱联用，可以充分结合两者的优 点，实现对未知物的定性和定量。因此，研制了一个便携式气相色谱。该气相 摘要色谱仪采用六通阀进样口，气体样品在吸附阱内富集后，由包裹在外壁上的加 摘要 色谱仪采用六通阀进样口，气体样品在吸附阱内富集后，由包裹在外壁上的加 热丝快速解析，释放的待测物质由载气带入恒温色谱柱进行分离，苯的最低检 测限约为250ppb。设计了新型的色谱柱加热装置和光离子化检测器，该离子化 检测器包含一种自清洁系统，可以实时的对检测器进行清洁，避免了传统光离 子化检测器在连续工作后灵敏度下降和峰漂移等现象。与质谱联用，初步试验 了汽油样品和香烟气流中的挥发性有机物的检测，在数分钟内检测到几十种化 合物。经过进一步的实验可以用于快速在线的检测大气环境中的有机物。 关键词：在线分析；单光子电离一飞行时间质谱；便携式气相色谱仪；样品前处 理技术；挥发性有机物 Il AbstractAbstract Abstract Abstract Portable‘single photoionization—time of flight mass spectrometry(SPI．TOFMS) Was rapidly developed for online determination of Volatile Organic Compounds in water and air．Growing interest in the development and optimization of sample preconcentration techniques has resulted into intensive research as the traditional sample preparation technologies ale complex and time-consuming． Firstly，we presented a new online der