甲烷液相选择性催化氧化制甲醇的研究-化学工程专业论文.docxVIP

摘 摘 要 本文分析了甲烷液相选择性催化氧化制甲醇的国内外研究现状， 研究了甲烷在发烟硫酸中选择性催化氧化制甲醇的工艺路线。筛选出 了该反应体系的最佳催化剂；考察了Vz0，和Iz催化下工艺条件对反 应过程的影响；结合实验结果和文献导出了在V：0，和I：催化下的催 化机理；确定了在V：0，催化下的反应速率方程式；最后，对反应体 系进行了热力学计算。 在催化剂的筛选中，考察了过渡金属盐及氧化物催化剂、碘系列 催化剂和杂多酸、过渡金属配合物与有机金属化合物催化剂。认为 v205和12是最适宜的催化剂。 在工艺条件的选择中，分别研究了在v：O，和I：催化下，反应温 度、催化剂加入量、反应时间和发烟硫酸中SO，的含量对反应的影响。 筛选出的V20，催化下的最优工艺条件是：反应温度l 80(2，催化剂用 量O．25m01／1，反应时间2h，发烟硫酸中S03含量50wt％。在最优工艺 条件下甲烷转化率为54．5％，甲醇收率为45．5％。I：催化下的最优工 艺条件是：反应温度200C，催化剂用量O．099 mol／l，反应时间3h， 发烟硫酸中S03含量50wt％。在最优工艺条件下甲烷转化率为82．7％， 甲醇收率为70．5％。 在催化机理的研究中，用实验结果否定了甲烷在发烟硫酸中选择 性催化氧化的自由基机理，认为该反应属亲电取代机理。并结合文献 推出了在V：0，和12催化下的催化机理。 在反应速率的研究中，从压力一一时间瞌线出发，推出了在V：O， 催化下的反应速率方程式，确认该反应属一级反应。 在热力学计算中，运用Gaussian98软件对整个体系可能发生的 反应进行了热力学计算，并得到了若干结论。 关键词甲烷液相催化氧化硫酸单甲酯甲醇 STUDY STUDY ON THE CATALYTIC SELECTIVE OXIDATIoN OF METHm厄TO她删OL IN LIQUID PHASE Abstract 11圮current researching of catalytic selective oxidation of methane to mcthanol in liquid phase at home and abroad was reviewed in this paper．nlc process of selective oxidation of methane to methanol in oleum was studied．The appropriate catalyst was selected and the effect of process conditions on the reaction catalysed by V20s and 12 Was discussed．The catalytic mechanism ofthe reaction catalysed by V205 and 12 was deduced based upon the literature and experiments．The reaction rate catalysed by V205 Was ascertained．Thermodynamic analysis on the reaction system Was carried out． In tlle part of catalyst’S evaluation．transition metals salt and oxide；various iodine compounds；hetreopolyacids，transition metals ligand complex and menlo-organic compound were studied．Among them，the best result Was given by V205 andl2． In the part of optimizing process conditions，the influence of temperature，the amount of catalysts，reaction time and the content of S03 in oleum Was discussed respectively．For the reaction catalysed by V20s，the reaction conditions recommended are as follows：reaction temperature 180℃，amount of V，OE 0．25mol／1，reaction time 2h，也e content of S03 in oleurn 50wt％．Under