碱性氧化法处理铜铅阳极泥的研究-有色金属冶金专业论文.docxVIP

原创性声明本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外：论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果；也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签 日期：迎年上月旦日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文， 允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内 容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科 学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》， 并通过网络向社会公众提供信息服务。 期：Z里!!年—鱼月阜日 中南大学博士学位论文 中南大学博士学位论文 摘要 摘 要 铜／铅阳极泥是电解精炼过程重要的副产物，含有铜、铅、硒、 碲、砷、锑和贵金属等多种有价金属，完整的阳极泥处理工艺主要包 括预处理过程、火法处理过程或湿法处理过程、贵金属提纯等四个过 程，虽然关于阳极泥处理方法的研究很多，但是传统的阳极泥处理方 法大多数都是在酸性体系中进行，主要存在金属回收率低、环境污染 严重、设备腐蚀严重和处理成本高等缺点，所以，根据国家产业发展 规划、节能降耗和环境保护等政策的要求，提出本课题研究。 为了实现铜／铅阳极泥中有价金属分步分离、减少环境污染、提 高金属回收率和贵金属再次富集的多重目的，通过对比阳极泥直接碱 性浸出和酸性浸出的金属分离效果，提出采用碱性氧化浸出和酸性浸 出相结合的工艺成功处理了铜／铅阳极泥，碱性氧化浸出过程在有效 分离了铜／铅阳极泥中的砷和硒的同时将其它金属氧化，然后在酸性 浸出过程又分离了铜、碲和铋等金属，实现了贵金属的高效富集。论 文的主要研究内容与结论如下： (1)通过对阳极泥碱性氧化浸出过程的关键因素和金属行为的 研究，选择氧气(或空气)和双氧水作为氧化剂是可行的，喷嘴的使 用可以促进空气氧化浸出过程的物料混合与氧化过程，加压氧化方式 的使用可以同时提高反应过程温度、压力和氧分压等；根据Me．H，O 系的E．pH图，研究了碱性氧化浸出过程中铜／铅阳极泥中主要金属的 行为，铜、铅、铋、锑、金和银被氧化后以氧化物、含氧酸盐或单质 形态进入碱性浸出渣，砷、硒、碲、硫、硅和氟以含氧钠盐形态进入 碱性浸出液，即通过碱性氧化浸出过程实现有价金属的有效分离。 (2)通过对比碱性KOH和NaOH两个体系在不同氧化方式的 金属分离效果，提出采用碱性加压氧化浸出与硫酸浸出相结合的方法 处理铜阳极泥，在碱性加压氧化浸出过程分离砷和硒的同时氧化其他 金属，碱性浸出渣的硫酸浸出过程中分离铜和碲，实现了有价金属高 效脱除的目的； 确定了铜阳极泥碱性加压氧化浸出过程的最佳的工艺条件： NaOH浓度2．0mol／L、温度200℃、氧分压0．7MPa、时间3h、液固 比5：1、填充比0．8和搅拌速度1000r／min，碱性浸出渣率保持在 76．O％，砷和硒的浸出率达到99．O％以上，铜、银和碲的浸出率为零， L▲●r，L▲■ 中南大学博士学位论文 中南大学博士学位论文 摘要 铅和锑的浸出率仅保持在3．O％左右。用硫酸选择性浸出碱性浸出渣 中的铜和碲，确定了硫酸浸出过程的最佳工艺条件：硫酸浓度 2．7mol／L、温度85℃、液固比5：l、时间2h、空气压力为0．1--0．2MPa 和搅拌速度300r／min，硫酸浸出渣率保持在60．O％，铜和碲的浸出率 分别达到97．65％和77．53％，锡和锑的浸出率都小于2．O％，银和镍的 浸出率分别为8．95％和5．85％。 在铜阳极泥的碱性加压氧化浸出过程中，硫酸铅物相会转化为氢 氧化铅，再用硫酸浸出碱性浸出渣时，氢氧化铅又转化为硫酸铅，而 硫酸钡在两个浸出过程中不发生物相转变。 (3)通过研究各种氧化方式对铅阳极泥碱性浸出过程和盐酸进 出过程的影响，采用碱性分步氧化浸出与盐酸浸出相结合的方法处理 铅阳极泥，在碱性分步氧化浸出过程分离砷的同时氧化其他金属，碱 性浸出渣盐酸浸出过程中分离铋和铜，实现了有价金属的分步分离。 确定了铅阳极泥碱性分步氧化浸出过程的最佳工艺条件：氢氧化 钠浓度2．0mol／L、液固比5：1、温度80℃和搅拌速度300r／min，首 先控制空气压力0．2MPa氧化4h，然后再加入铅