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摘
摘 要
讫学镀Ni-P舍金镀层一直被广泛搿作耐强、耐蘑静功毹性镀层。近年来, 离磷含赞的非磁性Ni-P台金已用于国防和电脑硬盘生产等高科技领域。由于从 碱性镀液中获得的大多怒中低磷含量的Ni.P合袅,长期以来高磷含量(磷含量 大于10wt%)孵Ni.P会金镀鼷多从酸性化学镀液中获譬导。虽然近年浓有关于 碱性溶液中获得高磷含激的Ni-P合金韵报道,假是镀鼷中的磷禽量难于控制以 及沉积遗度太馒篱弱点影蟪了它懿实黪应焉份麓。根据最囊懿报遵,二元器三 元的镍基合金(Ni-P,Ni.w.P,和Ni.Mo.P)逐能作为氢氧化的电催化剂用于 燃精电淹中,焉这些镀禳缝太多数只糍疑碱缝溶液中获得。馥矫,碱稳镀滚中 Ni—P台众的反成机理并末完全阐明,而且机理探讨中绝大多数都用镍离子作为 放电物袋,忽略了在碱性溶液中镶离子凡乎全部以络舍物形式存在的事实。虽 然有个别作者提如了络食物直接{乍为放魄物质蛉机理,但是并来提出终合物存 在形式的实验证据。因此,有必臻针对上述存柱的问题,系统深入的研究碱性 氯化镍一柠檬酸镳,氯化铵化学镀Ni P台衾体系。
本文襁系统的研究碱性镀液中络合剂和溶液pH值对于磷含赞和沉积速度的 彩嚷之蜃,发凌遴过改交终合竟l柠檬酸镳懿浓度,在操跨溶液pH不交翡条件 下可以方便的得刹磷含黛范围宽广的(2wt%.13wt%)Ni-P合金镀层,并且镀 蔟静沉积速度在6-12um/h之阕。同辩氇验证了随着磷禽量的增加,Ni.P合金 镀层晶体颗粒逐渐减小,并且结构逐渐幽晶态向非晶态转变的过程,转折点都 强磷含萤8wt%.辩近。
本文还通过紫於可见(UV-Vis)吸收光谱谚究了氯他镰.柠檬羧镳.袋位铵钵 系的吸光度,发现该体系的吸收峰位置介于氯化镍.柠檬酸钠体系和氯化镍.氯 化铵体系粳应嚣吸收峰之阕,势基吸牧蜂强度最大。这秘凌象苓箍惩氯徒镶I柠 檬酸钠体系和氯化镍·氯化铵体系相应吸收峰的线性叠加来合理的解释。在随后 黪连一多实验中,我稍蓄次{蒸黉了在该曼元铯攀镀Ni P合金体系中存在镍.柠 檬酸-氨三元络台物;并在系统的实验研究基础止得出该三元络合物的组成为 戳(iI)(coHs凹’)(婿◇。;魏外,道过对吸收峰积分面积豹计算得出在实际使用的 镀液中,镍一柠檬骥二元终含物和绦-柠檬羧.氨三元络舍物的比例豹为3:1。在 上述实验旗础上,对于碱性氯化镰一柠檬黻钠.氯化铵体系中的反应机理进行了
探讨,并提出了三元、二元络合物同时放电的可能机理。_}龟癸,本文遥爻雩}l磺炎了j≥菇态Ni-P,Ni-B会金镀袋裁缝镶在o。5mol/L蘸
探讨,并提出了三元、二元络合物同时放电的可能机理。
_}龟癸,本文遥爻雩}l磺炎了j≥菇态Ni-P,Ni-B会金镀袋裁缝镶在o。5mol/L蘸 酸溶液中的电化学腐蚀行为,测得它们在O.5mol/L硫酸溶液中的稳定电位依次 为:。190mV、.335mV帮,240mV。浸泡失重实验酶维粟表明菲鑫态Ni-P台金 的耐蚀性比非晶态的Ni.B合金离一个数爨级。进一步的极化衄线测量结果为: Ni.P合金镀层|j西极极纯大,阴极析氢极纯小;丽Ni.B合金镀滋弼相爱,阳极 极化小,阴极析氢极化大。交流嫩抗谱也表明Ni—P合金的电蔫转移电阻(CTR) 值比Ni.B合金的CTR值大一个数量级。上述的稳定电位顺序以及耐蚀性差异 可以借助Evans臻从理论上雩导出较合理黪解释。
XRD的测量结果表明实验中所用的Ni—P和Ni.B含金铍层同为非晶态,但 它黧在O。5mol/L蠛酸溶液中豹醚镶淫巍颦程差缀大,可凳它饲{|露宰盎淫懿不露不 能从晶体结构的麓别来说明,而威考虑P元素和B元素对金属Ni电子分布的 影响。据j麓:,可馥认为上述耐蚀瞧的差茹楚由予Ni P合众中P元素的彳共电子特 性和Ni-B合金中B元索的吸电子特性造成的结果。相应的XPS结果支持了我 们的骰设,即非晶态Ni-B合金镀膳中的N.原子躺电子缭合能比非晶态Ni.P合 金镀层中Nl原子的电子终会能大。
最后,我们狂扩大化举镀镍应用领域方面也作了一般尝试,得到了~些有 慈鳃缝果。实验发璎纯学镀镰层缀专门酸滚处理器霹获褥均匀熬爨色表嚣,并 且在250—2500nm波长范围内都舆有极低反射率。有些镀层的吸收率在测量范 嚣蠹鹭夫予95%,辍其盛惩潜力。其中煮蓬缀戒豹舍金镀层是我销首次健孺静。
AbstractBesides
Abstract
Besides used as the catalysts in hydrogenation reaction,Ni—P alloy coatings fabricated by electroless deposition have been widely used as anti-corrosion and anti-scratch f
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