碱性介质中大庆油页岩电化学氧化研究-水科学与技术专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 本文探讨了在碱性介质中大庆油页岩电化学氧化的反应特性，优化了电解氧化工艺 条件，提高了油页岩的利用效率，并通过电化学方法电解氧化油页岩获得了有机腐殖酸， 如水溶酸(Water-soluble acid，WSA)和水不溶酸WIA(Water-insoluble acid，WIA)。 本文以KOH溶液为介质，采用三电极体系的H型隔膜电解反应器，应用循环伏安 法、计时电位法和计时电流法考察了电流(0．1A、O．15A、0．2A、0．21A、0．22A)、电 压(0．4V、0．6V、0．8V、1．0V、1．2V)、反应时间(3h、4h、5h、6h、7h)、温度(30℃、 40℃、50℃、60℃、70℃)，KOH碱液浓度(O．5％、4％、8％、12％、16％)、油页岩 浓度(16．679／L、33．339／L、66．679／L、83．339／L、lOOg／L)等氧化条件对油页岩电解氧 化过程和产物分布规律的影响。 结果表明，碱性条件下大庆油页岩电化学氧化产物中以WIA为主，WSA产率较低， WIA氧化为WSA为速度控制步骤。采用计时电位法，获得较高总腐殖酸产率反应条件 为：Ni阳极，Pt阴极，初始氧化电流0．2A，电解温度60℃，电解时间5h，KOH碱液 浓度8％，油页岩浓度16．679／L，此时总腐殖酸产率可达93．03％(dafoil shale)。在各考 察条件的范围内，考察因素对产率影响的变化规律为：随电流和碱浓度的增大，总腐殖 酸、WIA和WSA产率先增大后减小；随时问的延长和温度的升高，总腐殖酸和WIA 产率先增大后减小，WSA产率逐渐增加；随油页岩浓度的增加，总腐殖酸、WIA和 WSA产率都下降；Ni做阳极时WIA和WSA产率大于Pt做阳极时的产率。采用计时电 流法，考察因素对氧化电流的影响主要为：增加碱浓度，氧化电流变大，但在碱浓度较 高时，电极容易失活；阳极电位越大，氧化电流值也越大；随油页岩浓度的增加，初始 氧化电流和反应结束时达到的稳定氧化电流都降低；温度与有效电流值符合阿伦尼乌斯 方程，碱性溶液中油页岩电化学氧化的表观活化能为Ea=23．097kJ／mol。为获得较高产 率的总腐殖酸，采用计时电流法电解的反应条件为：初始阳极电压1．2V、电解温度60。C、 电解时间5h、KOH碱液浓度4％、油页岩浓度16．679in，此时总腐殖酸产率可达 96．63％(daf oil shale)。 油页岩电化学氧化得到的阴极气体产物为纯度高达99％的H2；采用红外光谱仪分 析产物水不溶酸、电解后的油页岩和脱灰后油页岩，发现水不溶酸是含有芳环、羰基和 羧基结构的有机大分子化合物：电解后的油页岩结构基本没有发生变化；脱灰后的油页 岩杂环和支链断裂，大分子结构的交联度下降，自身的有机质含量相对增加。 关键词：碱性介质；油页岩；电化学氧化；水不溶酸；水溶酸 万方数据 碱性介质中大庆油页岩电化学氧化研究Electrochemical 碱性介质中大庆油页岩电化学氧化研究 Electrochemical Oxidation of Daqing Oil Shale in Alkaline Medium Abstract In order to optimize factors of electrocheroical oxidation process and improve utilization ef矗ciency of oil shale．this study focuses on the reaction characteristics of electrochemical oxidation of Daqing oil shale in alkaline medium and investigating electrochemical methods to obtain organic products，such as Water．soluble acid(WSA)and Water-insoluble acid (WIA)． Based on the KOH alkaline medium。this study focuses on several oxidation conditions， such as current，potential，reaction time，temperature，alkaline electrolyte concentration of KOH and concentration of oil shale．which have effect on the process of oil shale electrochem