碱性离子液体催化酯交换反应的研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 摘 要 碱催化是当代化学的一个重要组成部分，但是，传统的碱性催化剂大多有毒有害且 催化效率比较低。为了保护人类的身体健康和经济社会的可持续发展，因此开发一系列 绿色、高效的、有潜力的碱性催化剂是非常必要的。作为绿色化学背景下发展起来的兼 有溶剂和催化剂性质的碱性离子液体，由于其具备高催化活性、可重复使用性、不易挥 发性、不可燃性等优点，碱性离子液体在未来展现出良好的应用前景。碳酸二甲酯是一 种“绿色”化学原料，目前工业上来源丰富，开发其下游高附加值化学品值得期待，将 绿色催化剂用于绿色原料的研究中，实现绿色原料和绿色催化剂的结合，具有重要的应 用价值。 基于以上分析，本论文合成一系列碱性离子液体，用于碳酸二甲酯的酯交换反应过 程中，主要研究内容和结果如下： （1）采用阴离子交换树脂法、加盐法制备了十种烷基咪唑类碱性离子液体，它们分 别为[C4mim][(C6H5)COO]，[C4mim][NO3]，[C4mim][HCO3]，[C4mim][BF4]， [C4mim][CH3CHOHCOO]，[[C4mim][N(CN)2]，[C4mim][CH3(CH2)2COO] ， [C4mim][CH3COO]，[C4mim][CH3CH2COO]，[C4mim][HCOO]，利用 IR、1HNMR 图谱对上述合成十种催化剂进行了表征。 （2）从上述合成的前八种碱性离子液体用于催化碳酸二甲酯和异辛醇的酯交换反 应， 在相同的实验条件下， 从中 筛选出催化性能 最 好 的催化剂 [C4mim][(C6H5)COO]，然后以其为催化剂，考察了各因素对碳酸二甲酯转化 率和碳酸二异辛酯选择性和收率的影响并优化了反应条件，优化的反应条件 为：温度 130 ℃，催化剂的用量 2%，异辛醇与碳酸二甲酯摩尔比 4，时间 6 h， 在此条件下，碳酸二甲酯转化率达到 99.97%，碳酸二异辛酯的选择性和收率 达到 86.35%和 86.32%，同时提出的碱性离子液体催化酯交换反应机理，较好 地阐释该酯交换反应过程。 I （3）将后四种羧酸型碱性离子液体用于碳酸二甲酯与碳酸二乙酯酯交换合成碳酸甲 乙酯过程中，从中筛选出高催化活性的[C4mim][CH3(CH2)2COO]为催化剂，系 统地研究了温度、催化剂用量、反应物配比等因素对碳酸二乙酯转化率的影响， 并建立拟均相反应动力学模型，估算出相应的动力学参数，实验值与计算值吻 合 较 好 ， 表 明 所 建 立 的 拟均相 反 应 动 力 学 模型 能够 较好 的描述 [C4mim][CH3(CH2)2COO]催化碳酸二甲酯和碳酸二乙酯酯交换交换反应的过 程。同时还考察了[C4mim][CH3(CH2)2COO]的重复使用性能，重复使用 5 次后， 碳酸二乙酯转化率无明显下降，表明该催化剂稳定性较好，显示出良好的应用 前景。 关键词：碱性离子液体，碳酸二甲酯，酯交换反应，反应动力学 II ABSTRACT Base catalysis is an important part of modern chemistry. However, most of the traditional alkaline catalysts have high toxic and low catalytic efficiency. In orer to protect human health and promote sustainable development of society, it is necessary to develop a series of green, efficient, potential basic catalysts. Basic ionic liquids have been developed under the background of green chemistry, which can be used as solvent and alkaline catalysts. Basic ionic liquids have good application prospect in the future beause of its high catalytic activity, repeatability, non-volatility, non-inflammability.Dimethyl carbonate is a green chemical raw material. However, it is abundant in chemical industry. It is worth looking forward to develop