甲酰化法合成异腈研究-应用化学专业论文.docxVIP

Master Master Degree Dissertation Research on Synthesis of Isocyanides via Formylation By 讹Sun Supervised by Pr吐Chun Cai Nanj ing University of ScienceTechnology March，2014 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学 位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布 过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明 确的说明。 研究生签名：矽：担弋 汐t睁弓其坤 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上 网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权 其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文， 按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名： 豳：罂 尸。广年乡月_铂 硕士论文 硕士论文 甲酰化法合成异腈研究 摘 要 异腈在有机合成中有着广泛的应用，这使得异腈化学发展迅速。目前，异腈基官能 团已经成为有机合成中最重要的官能团之一。 腈的金属化物与烷基碘反应生成配位化合物后分解得到异腈和相应的碘化物，异腈 收率最高不超过55％。霍夫曼异腈合成法常用于鉴别伯胺，用作异腈的合成没有实际应 用价值。相比其它合成方法，甲酰化法是目前最简便和广泛应用的异腈合成方法并且Ⅳ 一单取代甲酰胺脱水合成异腈的收率较好。因此，本论文研究甲酰化法合成异腈。 O【．异腈苯基乙酸甲酯的合成。实验采用氨基苯基乙酸甲酯盐酸盐制备氨基苯基乙酸 甲酯，收率为97．2％。之后利用甲酸乙酸酐对其甲酰化得到甲酰胺基苯基乙酸甲酯，收 率为91．3％。甲酰化产物和脱水剂三氯氧磷、缚酸剂三乙胺一起反应生成0【．异腈苯基乙 酸甲酯，收率为81．2％。研究了三步反应的影响因素，得到了较优的反应条件。 对甲苯磺酰苯基异腈的合成。实验采用对甲苯亚磺酸钠、苯甲醛、甲酸和甲酰胺一 锅法合成U-(a．对甲苯磺酰苯基)甲酰胺，收率为88．3％。甲酰化产物和脱水剂三氯氧磷、 缚酸剂三乙胺反应合成对甲苯磺酰苯基异腈，产率为89．2％。研究了甲酰化和脱水反应 的影响因素，得到了较优的反应条件。 苄基异腈的合成。实验利用苄胺与甲酸乙酸酐反应制备Ⅳ-苄基甲酰胺，收率为94． 2％。甲酰化产物和脱水剂三氯氧磷、缚酸剂三乙胺反应合成苄基异腈，收率为77．3％。 研究了甲酰化和脱水反应的影响因素，得到了较优的反应条件。 关键词：异腈，甲酰化，脱水，合成，多组分反应 AbstractThe Abstract The wide applications of isocyanides in the organic synthesis have resulted in the quickly development of isocyanides related chemistry．At present，the isocyanides functional group has been in the top list of the applied functional groups． Metallic cyanides and alkyl iodides were convert to complex，which was decomposed to isocyanides and metallic iodides．The maximum yield of isocyanides is lower than 55％． Hoffman method for synthesis of isocyanides is often applied to the identification of primary amine and it is less practical in the synthesis of isocyanides．Compared with other synthetic approaches，formylation method for synthesis of isocyanides is more easily and widely useful and the mono-N-substituted formamide proves to be a better material for dehydrating to isocyanides within a better yield．Therefore，formylation