金红石型晶体的非传统晶化行为-材料科学与工程专业论文.docxVIP

Author’S Author’S signature： 一 Supervlsor 7S signature： External Reviewers：Sun,Chenghua＼Future FellowLMonash Uni．． △坠Q垒Y堕Q丝墨垦亟星￡ Examining Committee Chairperson： ￡h曼n，Li堑廷3￡至Q鱼墨曼Q塑堕 Examining Committee Members： 里皇堕g，Ki坠曼h星垒g里!Q鱼墨墨曼△兰世 Qi垒，E垦丕韭匹g Qi坠3￡殴鱼墨墨星!堕型堕 )鱼卫g，迫坠曼苎Q堡i鱼l鱼￡旦2鱼墨查Q坌量』型 皿垒g，X迪!i坠墨曼Q亟壁垒里煦鱼墨墨Q△圣』堕 Date oforal defence： 也盟2，2Q!鱼 万方数据 万方数据 万方数据 浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。 除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成 果，也不包含为获得逝望盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 文作 勿僦黼期：∥年衫月7日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解逝婆态堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本 论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝婆盘堂可以将学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段 保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 导师签名： 忍碧 一弥／易够绣伽 ’么／ | 签字日期：勿多年‘月7日 签字日期：纱／6年石月7日 万方数据 万方数据 摘要摘 摘要 摘 要 晶化在固体化学、生物以及材料科学中都有着根本重要性，是科学中研究最 多的过程之一，同时也是具有极大实际价值。在经典的晶体生长理论建立一百多 年来，传统成核和热力学／动力学生长模型取得了巨大成功，但现在仍有许多晶化 行为是经典理论所无法解释的。并且，过去的晶化研究往往只是局限于表面形貌， 未能真正将晶化过程中表面形貌与内部结构演变相结合来研究其生长机理。 近些年来，聚焦离子束微纳加工技术和球差校正电镜技术的发展为同时研究 微米级颗粒内／外结构提供了可能。本文主要利FIB和TEM技术来研究非平衡条 件下金红石晶体的晶化过程，特别是表面／内部结构演变以及该过程中发生的非 传统晶体生长行为。FIB和TEM技术的交叉运用使我们能够观察和分析内部结 构以及缺陷的变化，结合观察到的表面结构演变，我们对金红石晶体的非传统生 长机理有更加深入的了解。具体如下： (1)利用氢氟酸和盐酸的协同吸附效应通过简便的低温水热方法可控制备 了一种具有新型曲面的金红石型氧化钛单晶，揭示了该新型曲面表面结构。结合 理论计算和实验分析，我们发现封端剂以及实验环境对这种弧形表面的形成和转 变有着重大意义。 (2)利用聚焦离子束技术以及透射电镜技术去研究曲面金红石Ti02晶体的 内部结构，发现了该金红石晶体中存在-ge新奇的竞争生长现象，即生长过程中 同时存在两种生长模式在三维空间上相互竞争。我们研究了其在二维平面上的生 长动力学过程以及三维空间上两种不同生长模式区域的分布，分析了这种竞争生 长现象存在的原因，并且成功构造了晶体内部同样具有该竞争生长的曲面Sn02 介晶。该工作首次展示了一种晶体生长过程中同时存在平衡和非平衡两种生长模 式，并半定量地描述两种生长模式的动力学过程。 (3)引入了一种预接种的处理方法去研究一种新型的胶囊状的金红石Ti02 介晶的生长初期的非传统晶化行为，发现其可能是由先形成的介孔纳米棒团簇定 向自组装而成。生长初期出现的那纳米胶囊雏形以及晶体连接过程中初级颗粒轻 微取向失配现象强有力地证明了定向聚集这一生长行为的存在。 关键词：非传统晶化，金红石，两种生长机制，透射电镜，FIB，定向自组装 浙江大学硕士学位论文 AbstractCrystallization Abstract Crystallization is of fundamental importance in solid-state chemis时，material sciences and biology．and is also among the most studied processes in science as wen as of great practical significance．It has been nearly one hun