对高中化学新教材、教学中几个热点问题的讨论(廖显威)讲述.ppt

* （2） 杂化轨道理论中，不同分子中同种原子采用不同的杂化方式，其原理是什么？ （a）杂化轨道理论是价键理论的延伸，扩展。 （b）由实测分子（离子）的空间构型，可推测中心原子的杂化轨道类型。 CH4, N3-, O3, FeF6, Ni(CN)42-, CO32-, NO2, （c）在未知构型的情况下，可根据配位原子个数和中心原子的价电子数来心原子的杂化轨道类型。 Fe(CO)5, [Zn(OH)4]2-, [CuCl3]2- （d）用VSEPR判断分子构型，再推测中心原子的杂化轨道类型。 （e）但第二，第三过渡系的金属离子有些特殊情况。 （3）氮分子中为什么π键比σ健强？ 共价键 N-N N=N N≡N 键能/kJ.mol-1 193 418 946 按MOT的观点，则 N2 : KKσ2sσ2s*σ2pxπ2py π2pz 由于σ2s和σ2px能量相近，对称性匹配，固重 新组合成新的分子轨道，称为“s-p混杂”. N2 : 1σg 1σu 2σg 2σu1πu 3σg （4） 怎么确定配合物中的配位数？怎么确定配合物 的空间构型？ 答：（a）对配合MLn而言，n可以为1，2，3，4，5 ，6，7，8，等等。 (b)近似规则： MLn 中， n为奇数少， n为偶数多； 中心离子：M+ ， n = 2 M2+ ， n = 4，6 （以4为主） M+ ， n = 4，6 （以6为主） （c）确定配位数主要根据化学式。 （d）若配体中有双齿配体，三齿配体等，则 既要考虑化学式，又要考虑配体的配位情 况。 （e）配合物的空间构型主要由实验测定。 （f）在没有实验数据的情况下，可根据M的价电子数，L的个数，推测M的杂化轨道，进一步推测配合物MLn的空间构型。 *注：配合物的空间构型和杂化轨道并没有严格的对应关系。 （5） 配合物中配位键强度大小怎么判断？为什么 [Cu(NH3)4]2+比[Cu(H2O)4]2+稳定？ （a）键的强度一般可由键级，键长来确定 (b)CFT: Δ: NH3H2O (c)软硬酸碱理论： Cu2+ 交界酸 NH3 交界碱 H2O 硬碱 (d)在多原子分子中，某些键的强弱与体系的稳 定性没有必然的关系。 （6） N和Cl的电负性都是3.0，在NCl3中怎么确定化合价？ (a)电负性的计算主要有两种方法： L.Pauling formula :(ε,键能；X，电负性) Δε= εA-B _- (εA-A - εB-B) ? Δ X =0.18(Δε) ? 规定氢的电负性为2.1 Mulliken formula :(I,电离能；Y，亲合能） X = 0.18(I + Y ) 规定氦的电负性为1.0 （b) Pauling在其成名之作《化学键的本质》中指出：“电负性之值都只取到小数点后一位，在我看来，它们的可靠性也只限于这样的程度。” 如Pauling计算Cl,N电负性之值 原订电负性 修订电负性 最终电负性 Cl 0.94 2.99 3.0 N 0.95 3.00 3.0 (c) 北师大等，《无机化学》下册，第四版 p.535 同时NCl3中正电性较大的Cl（按阿莱-罗周电负性标度，N = 3.07, Cl = 2.87 )亲电子能力强，… （c）我们用B3LYP/6-311G**计算NCl3所得数据（电荷密度，键长，键角）（三角锥）