金-分子印迹聚合物的制备及其在SERS中的应用研究-分析化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARARION AND SERS APPLICATION OF Au-MIPs Candidate： Long Da Supervisor： Prof. Li Xin Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Analytical Chemistry Affiliation： Department of chemistry Date of Defence： July, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 摘 要 表面增强拉曼散射技术（SERS）是一种基于拉曼光谱的物质分析手段，因其 具有高灵敏度的特性，近年来已经广泛应用于化学/生物传感器、单分子检测、生 物医学检测等领域。然而在该技术迅猛发展的同时也暴露出了其自身存在的缺陷： 表面增强拉曼散射技术虽然能够对低浓度的物质进行检测，但是由于一般的增强 基底不具备选择性，因此在检测过程中无法排除杂质的干扰，使得其检测效果不 理想，制约了 SERS 技术的进一步发展。为弥补表面增强拉曼散射技术选择性不足 的缺陷，将 SERS 技术与相对成熟的分离技术——分子印迹技术（MIT）相结合。 分子印迹技术是以制备对模板分子具有高度识别能力和高吸附性能的分子印迹聚 合物（MIPs）为目的的材料制备技术。由于分子印迹聚合物中包含与模板分子空 间大小匹配、化学键相互作用的印迹活性位点，因此能够识别并特异性地吸附模 板分子。利用分子印迹聚合物具有特异性识别并吸附模板分子的功能，达到提高 检测过程中选择性的目的。将两种技术联姻，孕育了一条兼具高选择性和高灵敏 度的物质检测新途径。 在论文工作中，采用 HEPES(4-羟基哌嗪乙磺酸)还原法制备了球形金纳米粒子 （AuNPs）和金纳米花（AuNFs）两种不同形貌的金纳米粒子。该制备过程由于未 采用有机溶剂、不需要高温高压等实验条件，因此符合“绿色化学”的定义。在 制备金纳米粒子过程中，通过紫外吸收光谱和扫描电镜表征，研究了 AuNFs 粒子 的生长过程。并且比较了两种不同形貌的 Au 纳米粒子的 SERS 效果；随后，以 AuNPs 作为载体进行表面硅烷化接枝，得到表面具有活性基团的 Au/MPS 复合物； 最终，通过印迹聚合的方法，以罗丹明 B 为模板分子制备得到了 Au-MIPs 复合物 结构。通过采用各种表征手段对 Au-MIPs 复合物进行分析和表征，并对其吸附性 能进行评价以及 SERS 性能进行了研究。 实验数据表明，AuNFs 由于其表面粗糙度高于 AuNPs，因此其 SERS 性能更 优，在对罗丹明 B 的检测中，以 AuNPs 为基底检测限为 10-6mol/L，而以 AuNFs 为基底的检测限达到了 10-8mol/L。以 AuNPs 为基质制备得到的 Au-MIPs 对于罗丹 明 B 分子具有特异性吸附功能，最大吸附量可达到 10.41mg/g；在 SERS 性能表征 中，其检测极限浓度达到 10-10mol/L。因此说明 Au-MIPs 能够实现对物质分子进行 特异性吸附，并且能够应用于对超低浓度待测分子的 SERS 检测。 关键词：表面增强拉曼散射技术；分子印迹技术；金纳米粒子；特异性吸附； I - Abstract Surface enhanced Raman scattering (SERS)is a material analysis method ,which based on Raman spectroscopy.Recently,It is widely used on chemical/biological sensor,single molecule detection,biomedical detection,etc.because of its characteristics of high sensitivity.Despite its wide application,SERS also has exposeed its defects.Although SERS can be used in the detection of low concentration solution,it is easliy influenced by impurities in surroundings on account of the low selectiv