金铂合金的磁电沉积及其在锂空气电池中的催化性能-化学工程与技术专业论文.docxVIP

Classified Index: TQ153.2 U.D.C.: 621.357 Dissertation for the Master Degree in Engineering MAGNETO-ELECTRODEPOSITION OF GOLD PLATINUM ALLOYS AND THE CATALYTIC PROPERTIES IN LITHIUM AIR BATTERIES Candidate: Zhu Yiming Supervisor: Associate Prof.Zhang Jinqiu Academic Degree Applied for: Master of Engineering Specialty: Chemical Engineering and Technology Affiliation: School of Chemical Engineering and Technology Date of Defence: June, 2015 Degree-Conferring-Institution: Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 锂空气电池的理论比能量与汽油相当，是极具潜力的二次电池。锂空气电 池的充放电性能与空气电极上氧气的还原与析出反应速率关系密切。AuPt 合金 对氧气的还原与析出反应具有高效的催化活性。通过电沉积方法制备 AuPt 合金 催化剂具有工艺简单、负载量可控等优点，但是，还存在催化剂颗粒粒径较大 及活性表面积较小等缺点。在电沉积过程中施加磁场的磁电沉积方法能够影响 金属离子的传质和金属的电结晶过程。本文在碳纸（CP）或负载了碳粉（C）的 碳纸上电沉积 AuPt 合金，研究了磁场对于 AuPt 纳米颗粒的电沉积过程的影 响，以及碳载 AuPt 催化剂的空气电极在锂空气电池中的催化性能。 改变镀液 中的主盐 浓度比， 发现当 HAuCl4 为 8mmol·L-1 ， H2PtCl6 为 12mmol·L-1，H2SO4 为 0.5 mol·L-1，电流密度为 20mA·cm-2，电镀时间为 25s 时，恒电流沉积获得了粒径约为 200nm 的 Au0.5Pt0.5 合金，在溶解了双三氟甲磺 酰亚胺基锂的 1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺盐离子液体电解液（EMI- TFSI+Li-TFSI）中对 O2 的催化活性较高。用该工艺条件制备的 CP/C/AuPt 空气 电极，所组装的锂空气电池放电平台约为 2V，在 0.05mA·cm-2 电流密度下， 600mA·g-1 定容可循环 13 次。 循环伏安曲线测试表明，在0.2V（vs. SCE）至更负的电势范围内，AuPt 合 金才能开始共沉积。在电沉积过程中施加分别与电场方向平行或垂直的磁场， 极化曲线测试表明，随磁感应强度的增加，平行磁场中，极限扩散电流密度降 低，而在垂直磁场中，极限扩散电流密度增加。在-0.25V 至更负的范围内，磁 场对电沉积过程的影响程度变小。 恒电流沉积时，随着磁感应强度由0.5T 升至2T，AuPt 合金对于氧气的催化 活性逐渐增强。在2T 平行和2T 垂直磁场条件下制备了 CP/C/AuPt 空气电极，用 其组装的锂空气电池在0.05mA·cm-2电流密度下，放电平台为2.5V，放电比容量 分别达到3500和2800mAh·g-1。 恒电势沉积解决了恒电流沉积时过电势不稳定的问题。发现恒电势沉积时 磁场对于 AuPt 纳米颗粒催化性能的提高较恒电流沉积时更明显。在-0.1V（vs. SCE）时，在1T 平行磁场条件下所获得的 AuPt 合金对 O2的催化性能最优。用 在该条件下制备的 CP/C/AuPt 空气电极组装的锂空气电池在0.05mA·cm-2电流密 度下，放电平台为2.5V，放电比容量达到3800 mAh·g-1。 关键词：磁电沉积；AuPt 合金；锂空气电池；催化剂；空气电极 - I - Abstract Lithium/air battery as secondary battery has widely prospective application, which is attributed to its theoretical specific energy are as good as that of petrol. The charge-discharge performance of lithium air battery is closely related to oxygen reduction reactions (ORR) and oxygen evolutio