金(Ⅰ)催化的炔烃杂芳基化反应和钼(Ⅵ)催化的苄胺氧化反应研究-应用化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文金(I)催化的炔烃杂芳基化反应和钼(VI) 硕士学位论文 金(I)催化的炔烃杂芳基化反应和钼(VI) 催化的苄胺氧化反应研究 作 者：骆萃萃 指导教师： 杨红伟副教授 南京理工大学 2015年3月 万方数据 M．S．DissertationStudy M．S．Dissertation Study of Au(1)catalyzed hydroarylation reacl of’’ol alkynes ancl NIOI V 1 ) catalyzea oxidation reaction of amines By Cuicui Luo Supervised砂Associate Professor Hongwei砌馏 Nanj ing University of ScienceTechnology March，20 1 5 万方数据 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学 位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布 过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明 确的说明。 研究生签名： 蟑 ≯l}年；叼日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上 网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权 其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文， 按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名：虚篓辇 认堂年多膨日 万方数据 硕士学位论文 硕士学位论文 金(I)催化的炔烃杂芳基化反应和钼(VI)催化的苄胺氧化反应研究 摘要 近年来，对金(I)化合物催化的有机化学反应的研究发展迅速，成为极具潜力的研究 领域。迄今为止，金(I)催化剂已经在N．烷基化反应、氧化还原反应、C．C偶联反应等方 面取得了重大进展。由于在研究中Ph3AuCl在温和的条件下便体现出很强的催化活性， 因此对Ph3AuCl能催化的有机反应的探索研究有很大的意义。同金(I)催化剂一样，钼(Ⅵ) 化合物也是一种很重要的有机金属催化剂。目前它已经成功催化了环氧化和开环、 Pinacol偶联、还原、取代、重排等众多类型的反应。基于乙酰丙酮氧钼广泛的催化活 性，对乙酰丙酮氧钼催化的有机反应的研究也具有非常重要的意义。 本论文主要包括以下两部分： 第一部分Ph3AuCl催化的炔烃与杂环芳烃的杂芳基化反应 官能团化的杂环芳烃衍生物在有机化学和我们的日常生活中都有重要作用，因此它 的合成受到人们的广泛关注。目前，过渡金属(如钌、铑、钯、铂、铟等)催化的炔烃杂 芳基化反应是一种最有效的方法。但是这些催化剂都存在一定的缺点，而均相金催化的 炔烃与吡咯衍生物的反应还没有报道。本文首先制备了催化剂Ph3AuCl，之后以苯乙炔、 1．甲基吡咯为反应底物，1，2．二氯乙烷为溶剂，研究了在Ph3AuCl催化下该反应的可行 性，并进一步研究了溶剂、温度、催化剂用量、助剂与催化剂的比例以及底物配比等因 素对反应的影响，通过研究最终确定了最佳反应条件。在该反应条件下，拓展了反应底 物，对反应的适用性进行了研究。实验证明：芳香族炔烃与脂肪族炔烃均能发生反应， 连有吸电子基团的杂环芳烃反应活性最低。吸电子基团与供电子基团对苯乙炔的活性影 响不大。 第二部分乙酰丙酮氧钼催化的胺的氧化反应 肟是一种重要的有机化工原料，其合成受到人们的广泛关注。人们通过研究找到许 多合成肟的方法，但这些方法都存在较多缺点。已报道的钼(Ⅵ)催化的氧化反应催化活 性较高，但据我们所知，对钼催化的直接氧化胺为肟的反应还没有报道。本文以乙酰丙 酮氧钼为催化剂、过氧叔丁醇为氧化剂、甲苯为溶剂、苄胺为底物研究了该反应的可能 性。并探究了可能对反应有影响的溶剂、温度、氧化剂的量、催化剂用量等因素，从中 筛选出最佳反应条件，并在该条件下对反应底物进行了拓展。实验证明：在钼的催化下 可以实现胺直接氧化为肟的反应，并且反应活性较强。 关铡司：Ph3AuCl，杂芳基化，M002(acac)2，氧化 万方数据 II 万方数据 AbstractIn Abstract In recent years，researches on organic reactions catalyzed by gold(I)complex have been developed rapidly,SO gold(I)complex becomes a potential emerging field of research．Up to date，gold(I)complex has been used as the catalyst of N—alkyl