界面巯-烯光聚合制备功能性杂化囊泡的研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 上海交通大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师的指导 下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中己经注明引用的 内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过 的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己 在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由 本人承担。 学位论文作者签名:刮在-1} 日期: o IL半年 2 月二非日 上海交通大学 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定， 同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子 版，允许论文被查阅和借阅。本人授权上海交通大学可以将本学 位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 Jη密保不 Jη 密 保 不 叫 打 内 框 方 上 以 在 请 ( 于 属 文 论 位 学 本 学位论文作者签名:刘冉冉 .ê ，{]? 路知 日期: 2-01 年年〉月以旧 日期: tO l午年之月 上海交通大学硕士论文摘要 上海交通大学硕士论文 摘要 界面巯-烯光聚合制备功能性 杂化囊泡的研究 摘 要 近些年来，有机-无机杂化材料可以结合有机聚合物和无机材料的 优点，如有机材料的柔韧性、易操作性及含多种可修饰性官能团，无 机材料的机械强度、热稳定性及模量，从而引起了众多研究者的广泛 关注。通过改变杂化材料中不同组分的结构、尺寸及组成，可以达到 优异的机械性能、化学性能、电性能、流变性能、磁性能、光学性能 和催化性能等，进而在很多方面诸如药物输送系统、诊断学、涂料及 催化上都有潜在的应用。功能性杂化囊泡作为一种典型的有机-无机 杂化材料，由于其对活性分子及化合物的保护作用以及对可释放药物、 染料等的封装作用，故而在可控释药物载体、催化剂、微反应器及包 裹客体分子等方面具有比较广泛的应用，所以不论在科研上还是在应 用技术上都受到了越来越大的关注。探索制备粒径可控、形貌均一的 功能性杂化囊泡的方法一直是众多研究者的工作重点，其中主要包括 层层组装法、两亲性嵌段共聚物的自组装及乳液聚合方法。前两种方 法都可以得到结构和形貌可控的杂化囊泡，丰富了杂化囊泡的制备方 法并且也开辟了囊泡的一些新应用，但由于这些反应步骤复杂、条件 苛刻、对环境不友好等缺点也限制了它们在某些应用方面的发展。因 i 此针对该问题，本论文选择乳液聚合方法，作为一种有效制备功能性 杂化囊泡的途径，反应介质通常是水，故而对环境比较友好，也具有 较好的生物相容性，同时又由于反应简单，故而其发展前景十分乐观。 其次，巯-烯光聚合反应是一种高效合成聚合物网络的新方法，它具有 反应产率高、对氧气和水不敏感、立体选择性强、反应条件温和等特 征。 因此，本文利用乳液界面巯-烯光聚合方法来制备中空的有机-无 机杂化囊泡。首先我们设计合成了一种含巯基、PEG 链、1-十四烯 （TDE）长烷基链和 POSS 的表面活性剂(PTPS)，结合了提高杂化材 料的机械性能和热稳定性、温度响应性和两亲性等特点，赋予杂化囊 泡良好的稳定性和刺激响应性。PTPS 和交联剂三羟甲基丙烷三丙烯 酸酯（TMPTA）在 365nm 光照下发生高效的巯-烯光聚合反应形成交 联的杂化囊泡。 为了探索囊泡的结构性能和不同组分浓度的关系， 我们通过改变模板甲苯、PTPS 和 TMPTA 的比例，合成了一系列粒 径可控、分散均匀的杂化囊泡并用 SEM、TEM 和 AFM 等方法研究 了其形貌特征和粒径分布。而且我们发现随着交联剂 TMPTA 浓度的 增大，囊泡壁厚逐渐增大，粒径逐渐减小；而模板甲苯的浓度增大时， 囊泡的壁厚减小，粒径增大。同时我们还研究了该杂化囊泡的刺激响 应性的相关行为。研究表明，具有 PEG 链的杂化囊泡在常温下可以 稳定的分散在水中，当温度升至 80 度时，PEG 链与水之间的氢键作 用遭到了破坏，导致囊泡发生了团聚，进而产生了沉淀。而这种温度 响应性是一个可逆过程，在常温下轻轻震荡，囊泡即可重新稳定分散 ii 在水中。我们也成功的将该囊泡用来控制不同染料在溶剂中的分散。 我们进一步结合光还原金属纳米粒子的简便性和杂化囊泡的稳定 性，制备了金属纳米粒子（金纳米粒子、银纳米粒子和铂纳米粒子） 修饰的功能性杂化囊泡。我们运用相似的乳液界面巯-烯光聚合方法 合成杂化囊泡，而金属前驱体在紫外光照下被自由基原位还原为金属 纳米粒子，镶嵌在囊泡的外壁上。所得的金属纳米粒子修饰的杂化囊 泡具有完整的形貌和分散均匀的粒径，而且从 SEM 和 TEM 图像上 可知，均匀的金属纳米粒子基本完全负载在囊泡上。金属纳米粒子修 饰的杂化囊泡可以用于催化 4-硝基苯酚和 4-硝基-3-（三氟甲基）苯 酚的还