晶体生长模型与面角守恒定律.pdfVIP

第二章 晶体生长模型与面角守恒定律 MODELS AND LAWS OF CRYSTAL GROWTH 第一节 晶体生长的途径 FACIES TRANSFER INTO CRYSTAL 晶体的形成途径有 3 种。 1 由气相转变为晶体 当某些气体处于其过饱和蒸气压或过冷却温度条件时，可直接转变为晶体。 2 由液相转变为晶体 液相有熔体和溶液两种基本类型。当温度下降到低于熔体的熔点（即过冷却）或当溶液 达到过饱和时，可结晶形成晶体。 3 由固相转变为晶体 对于非晶态的固体，相对于晶体来说其内能较大而处于不稳定状态。因此，非晶态的固 体可以自发地向内能更小更稳定的晶体转化。 除了非晶态的固体可以转变为晶体以外，一些早期形成的晶体，当其所处的物理化学条 件改变到一定程度时，使原来的晶体转变成了另外一种晶体。主要有以下几种情况。 （1）同质多相转变 某种晶体在热力学条件改变时转变为另外一种在新条件下稳定的 晶体，新晶体与原晶体成分相同，但结构不同。 （2 ）固溶体分解 固溶体是两种或两种以上的物质在一定的温度条件下形成的类似于 溶液的一种均一相的结晶相固体。当温度下降时，固溶体内部物质之间的相容性下降，从而 使它们各自结晶形成独立的晶体，这就是固溶体的分离现象。 （3 ）再结晶作用 再结晶作用是指在温度和压力的影响下，通过质点在固态条件下的 扩散，由细粒晶体转变成粗粒晶体的作用。在这一作用过程中，没有新晶体的形成，只是原 来晶体的颗粒由小变大。 第二节 晶体的层生长与螺旋生长 CRYSTAL GROWTH MODELS 晶体的生长一般是先生成晶核，尔后再逐渐长大的。 晶核形成以后，围绕晶核的生长，实际上就是溶液或熔体中的其它质点，按照格子构造 规律不断地堆积在晶核上，使晶核逐渐长成晶体的过程。那么质点是如何堆积到晶核上长成 晶体的呢？下面重点介绍两个有关的理论模型。 1 层生长理论 层生长(layer growth)理论又称科塞尔-斯特兰斯基二维成核（two-dimensional nucleation）理论，是由科塞尔（W.Kossel）提出后经斯特兰斯基（I.N.Stranski,）发展 而成的晶体生长模型。该理论认为，质点在光滑的晶核表面堆积时，存在着 3 种不同的占位 位置 1，2 和 3（如图 2-1），分别称为三面凹角、二面凹角和一般位置。质点优先进入三面 凹角，其次是二面凹角，最后是一般位置。由此可以推出，在理想情况下，晶体在晶核基础 上生长时，应先生长一条行列，然后生长相邻的行列，在长满一层面网后，再开始生长第二 层面网，这样晶体面网一层一层地逐渐向外平行推移，最外层的面网便发育成晶体的晶面。 这就是层生长理论。 2 1 1 3 图 2－1 层生长模型（潘兆橹等，1993） 晶体表面不一定是平坦的晶面，而可能出现晶面阶梯，表明质点向晶核上堆积时也不一 定是在一层堆满以后才开始堆积第二层，晶核表面可有多个层同时在堆积。 尽管如此，晶体的生长在许多情况下还是按层进行的。晶体常生长成为面平、棱直的多 面体形态（晶体的自限性）；同种物质的晶体上对应晶面间的夹角不变（面角守恒定律）；生 长锥（图 2－3）等。所有这些现象都证明了晶体在较理想条件下生长时，晶面是平行向外 推移的。 a a b