金属有机骨架材料中气体吸附分离的分子模拟研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

学位论文数据集中图分类号 学位论文数据集 中图分类号 TQ013．1 学科分类号 530．11lO 论文编号 1001020110197 密 级 公开 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 王翠翠 学 号 2008000197 获学位专业名称 化学工程 获学位专业代码 08170l 课题来源 国家自然科学基金 研究方向 分子模拟 论文题目 金属一有机骨架材料中气体吸附分离的分子模拟研究 关键词 金属一有机骨架材料，量子力学，分子模拟，流体，分离 论文答辩日期 2011．5．20 ·论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 伸崇立 教授 北京化工大学 化学工程 评阅人1 密建国 教授 北京化工大学 化学工程 评阅人2 刘大欢 讲师 北京化工大学 化学工程 评阅人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员蝴 仲崇立 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员1 李春喜 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员2 郑丹星 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员3 密建国 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员4 纪培军 副教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员5 孟洪 副教授 北京化工大学 化学工程 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 13745—9)《学科分类与代码》中查 询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 摘要金属一有机骨架材料中气体吸附分离 摘要 金属一有机骨架材料中气体吸附分离 的分子模拟研究 摘要 金属—有机骨架材料(Metal．Org：lnjc F姗eworks，MOFs)是近年 来发展非常迅速的一种新型纳米多孔材料，和传统多孔材料相比，这 种材料具有种类多样性、结构可调控性、低晶体密度以及高比表面积 等优点，成为当前材料领域的研究前沿与热点。近年来，计算机技术 的飞速发展和理论方法的进步使理论与计算化学成为一门新兴的学 科，实验研究和理论化学计算的结合改变了化学作为纯实验科学的印 象。应用计算机分子模拟技术探索MOF材料的结构与其性能间的关 系，可以为材料的设计与合成提供理论指导。 天然气及氢气是过渡型的清洁能源气体，天然气的主要成份为甲 烷，二氧化碳为主要杂质，甲烷和氢气是天然气蒸汽重整制氢过程中 需要分离的重要体系。本论文采用量子力学和分子模拟的方法研究 MOF材料对二氧化碳／甲烷、甲烷／氢气的分离能力，研究材料结构性 质和其分离能力的关系及规律，并依据得出的规律指导新材料的设计， 主要研究内容如下： 1、利用分子模拟方法研究流体在MOF材料中的吸附、分离等 现象时，作为输入参数需要先计算材料的骨架原子电荷，采用“基于 原子连接性贡献(connectivity-based atom com曲ution，CBAC)方法对 所研究材料中新出现的原子类型的电荷进行计算，新增了46种原子 北京化工大学硕士学位论文类型的电荷值。 北京化工大学硕士学位论文 类型的电荷值。 2、采用GCMC分子模拟的方法，计算了室温下80种MOF材料 对甲烷二氧化碳混合气体的分离选择性和100种MOF材料对甲烷氢 气混合气体的分离选择性，并筛选出分离这两个体系效果较好的材料。 3、在分离甲烷／氢气体系效果较好的MOF材料中，CUK．2的分 离能力尤为突出，分析得出，CUK．2中硫元素的存在使流体尤其是 甲烷与材料之间的范德华力增大，并且硫元素的质量密度越大，材料 的吸附选择性越高，并且随着硫元素质量密度的提高，它的贡献也就 越大。 4、系统研究了两个典型压力下Sco加H4、ScH4，}12与MOF材料的孔 隙率、自由体积、有效比表面积及两组份吸附热差的关系，研究发现， 这四个因素对MOF材料选择性都有一定的贡献，但选择性与单个因 素进行关联得不到较好的规律。 5、本论文为为纳米多孔材料定义了一个新的参数，即吸附参数 AD。将Sc02／cH4、ScH4／H2与1／△AD进行了关联，并通过对曲线拟合得 到选择性与出如的关系式，可以利用得到的定量关系式估算选择性， 加速了材料的大规模筛选。 6、分析选择性随△AD的变化趋势，得到临界值，当△AD大于临 界值的时候，其选择性有可能很大，但是当△AD小于临界值的时候， 其选择性会非常小。因此，对于特定的体系，合成具有较大吸附热密 度差的材料，可以作为设计新材料的指导方向。 关键词：金属—有机骨架材料，量子力学，分子模拟，流体，分离 II 摘要MoLECULAR 摘要 MoLECULAR SIMULATIoN STUDY oF GASES AD SoI冲