金属与腈类分子团簇反应的实验和理论研究-光化学专业论文.docxVIP

}1阁科学{上求人学牌{：学位论文 }1阁科学{上求人学牌{：学位论文 摘舞 摘 要 率论文工作主要包括溺簇离予的实验猖。鞑堂i鲢!两个方瑟。稍用激光溅 射．分子柬技术研究了金属离子与乙睹的团簇反应，并用密度泛函理论研究了反 应形成的团簇离子的结构和稳定性。我们运用密度泛函理论研究了碱金属、碱士 令属与ttCN／淋C结合所形成团簇离子的结构、能懿等性质。此外，我们还用 密度泛函理论研究了星际尘埃Hc。N(n：3，5)团簇的稳定结构、偶极矩、转动常数 等物性常数、售要的研究结果如下： 壹拯垒基瑟筮遘量篷塞鍪趣翼途登塞： (1)运稻激光溅射一分予束技术，首次系统她研究了各种会耩离子鸟乙精分子 酌气相反应。研究发现，选择不同的会程，能够与乙睹分子形成不嗣尺寸的萄簇 离子。这说明金属离子与乙腈的反应活泼性并不积同。在金属离子与乙腈分子的 团簇反应的过程中，很容弱脱氢形成稳定的M+(CltCN)。、团簇离子。所有的盒属离 子与乙腈分子形成的团簇离子，都出现了强度间隙现象。其中，A1+(CItCN)。出现 了荫个强度间隙，而Mg+(cHCN)。只存在一个强度间隙。Al+的第一强度州隙在 n=4__j，第二强度蚓激在n=6—7：面№+的强度划隙在n：2-3。对于过渡会援凑-f， 它嬲豹强度阉黢都出觋在n=2—3。我们认为强发蚓隙瑷篆黪出现，与缝合熊静突 然F隧有关。 (2)为了验证实验中产生的团簇离f确实稳定存奁，我们选取Al+(CHCN)。豳 簇离予，采用密度泛踊理论对其结构述行研究。根据量化计算的结果，发现 ，’f+(cHcN)．团鼷离子有黼类稳定存在的绐}句。其中，A1+(CHCN)。比A1+(．|xccH)．要 明疆得稳定。 星隧尘蝗塑幺Ⅸ(跫三3：塾魈箧塑壁厦受窒： 蒴次运蚓密度泛蘧理论(DFT)q，的／331。、’P方法，铁理论土研究了星际尘埃 l{e：＼，HC；＼分子及其溺分异构体的分子结褊、橱对稳定性、镐极蒙、转动常数等。 对j：}{c“NC。(x。0～3)，tic。N分子比其它的异构俸要稳定。将汁算所得的HC；N，tlC。XC 的转动常数8n与实际的观测值Bo确眈较，发现两者能较好地吻台。比较HC。崛 中躅科学技术火学博}岸位沦J立： 中躅科学技术火学博}岸位沦J立： 摘蜜 (x=(卜5)的各同分肄构体的总能量，发现HCsN的相对稳定性最高，但它的偶极矩 相对较低。将HC。N的转动常数瓯的理论计算值与实际观测值进行比较，萁相对 标准误差仅O，6％。 墅黛￡基b f塾避爨￡b f醚盏熊垒堪盎量皇夔圭玺遇塞圣≥夔挂鬟遂窒： 首次在B3LYP理论水平上研究碱金属离子、碱土会属离子与ttCN／HNC所形 戏戆霆簇离子熬结擒、藏键将整、辘量、鞠对稳定性等瞧袋。胰溪论上预溅了这 类团簇离子的性质，为实验研究提供了理论依据。 (1)金藩离子鲶半径大小，影响所形成的团簇离子的尺寸。 (2)金属离予的半径大小、电衙数目，影响它们与配体分子的成键特性。 (3)会属离子与HCN所形成的团簇离子比金属离子与HNC所形成的豳簇离 F稳定。 (4)随着HCN／HNC缔合数目的增多，它们与金属离予反应形成团簇离子的 稳定蛙逐灏下降，糖怼缝合裁逐澎簿低。、7 | ／ ±堕型兰丝查苎兰竺!!堂竺堡兰 ±堕型兰丝查苎兰竺!!堂竺堡兰 ～———土堕!里竺 Ab stract This dissertation represents the laser ablation—molecule beam(LAMB) experimental and quantum chemical studies on ionic clusters．Reactions of metal cations with acetonitrile clusters are studied in the gas phase using laser ablation．molecule beam(LAMB)technique The structures and stabilities of these clusters are investigated by density functional theory In addition，the structures and energies of the ionic clusters which are formed by reactions between alkali metal cations，alkaline—earth m