金属有机骨架材料中量子化效应的分子模拟研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

学位论文数据集中图分类号 学位论文数据集 中图分类号 TQ013．1 学科分类号 530．1110 论文编号 1001020110032 密 级 内部事项 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 王文洁 学 号 2008000032 获学位专业名称 化学工程 获学位专业代码 081701 新型纳米多孔材料设计 课题来源 国家自然科学基金 研究方向 及结构一性能关系研究 论文题目 金属一有机骨架材料中量子化效应的分子模拟研究 关键词 金属一有机骨架材料，吸附分离，量子化效应，分子模拟，氢同位素 论文答辩日期 2011年5月20日 ·论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 仲崇立 教授 北京化工大学 化学工程 评阅人l 密建国 教授 北京化工大学 化学工程 评阅人2 刘大欢 讲师 北京化工大学 化学工程 评阅人3 评阅人4 评阅人5 徽员蝴 仲崇立 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员l 密建国 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员2 李春喜 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员3 郑丹星 教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员4 纪培军 副教授 北京化工大学 化学工程 答辩委员5 孟洪 副教授 北京化工大学 化学工程 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询． 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 13745—9)Ⅸ学科分类与代码》中 查询． 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成． 摘要金属一有机骨架材料中量子化效应的分子模拟研究 摘要 金属一有机骨架材料中量子化效应的分子模拟研究 摘要 氢同位素气体中的两种重氢(D2、T2)在很多领域有着重要用途，是 非常有用的资源。目前，氘气(D2)、氚气(T2)这两种气体主要是通过 分离氢同位素的混合气体获得。但是传统的分离方法如低温蒸馏法、离心 富集法、激光分离法等，普遍存在能源消耗大，经济效率低，分离效果差 等问题，难以满足实际需要。近年来，氢气在低温下的量子化效应越来越 引起人们的关注。应用氢同位素在狭缝孔中的量子化效应，可以将氢同位 素的混合物分离开来。这种量子筛分效应已经在传统的纳米材料如碳纳米 管、沸石中得到了验证，并取得了不错的分离效果。近年来出现的金属一有 机骨架材料(metal—organic fhmeworl娼，MOFs)，是一类新型的类似于沸 石的纳米多孔骨架材料，具有种类多样性、结构可调性等优点。金属一有 机骨架材料作为利用量子化效应分离氢同位素的候选者，有必要对氢同位 素的分离选择性与MOF材料结构之间的关系进行研究分析。利用分子模 拟和计算化学手段，对现有的MOF材料进行预筛选，探索MOF材料的 结构与氢同位素的分离选择性之间的规律，可以大大的节约实验筛选的时 间和资源消耗，为新材料的合成和现有材料的改性提供科学依据与技术支 持。 因此，本研究工作针对氢同位素气体的混合气体，在九种具有相似管 状结构的MOF材料中的分离选择性，进行了分子模拟研究。本文的主要 内容和创新点如下： ．T． 北京化工大学硕上学位论文1．为了便于材料孔径的定义和测量，选择具有相似结构特点管状孔的 北京化工大学硕上学位论文 1．为了便于材料孔径的定义和测量，选择具有相似结构特点管状孔的 九种MOF材料进行研究分子模拟研究，并从中发现了两种材料 Cu(F．pyIIlo)2和CPL．1，其在氢同位素之间的分离选择性S(D2／H2)方面 有突出表现，是目前在同等条件下获得的氢同位素之间的最高选择性，高 于碳纳米管和沸石等传统的纳米微孔材料。 2．在研究过程中，为了更为准确的描述分离选择性与材料孔径之间的 关系，我们给出一个新的定义“量子化孔径(quantllm e虢ctive pore size)， 该定义在计算材料的孔径时，区别于传统孔径，考虑了量子化效应和温度 对于孔径尺寸的影响。基于这一新的定义，MOF材料的孔径与氢同位素 的分离选择性之间存在一致规律，分离选择性随着材料孔径的减小而增 大。 3．在本研究进行的分子模拟中，应用MOF材料中的量子化效应分离 氢同位素，考虑量子化效应时，首次采用了四次截断的FH势能模型。并 且首次将MOF材料骨架与流体之间的静电力考虑在内。 关键词：金属一有机骨架材料，吸附，分离，量子化效应，分子模拟， 氢同位素 摘要Quantllm 摘要 Quantllm SieVing in Metal—organic Frameworks： A C0mputational Stlldy ABSTRAC T Deut嘶um and tritium，as the heavi