金属有机框架：SnCl4高分子复合物的制备及其催化糖转化的性能研究-农药学专业论文.docxVIP

研究生优秀毕业论文 资助本文是在国家自然科学基金项目的资助下完成，谨此表示衷心感谢! 资助 本文是在国家自然科学基金项目的资助下完成，谨此表示衷心感谢! 万方数据 金属有机框架：SnClt／高分子复合物的制备及其催化糖转化的性能研究目录 金属有机框架：SnClt／高分子复合物的制备及其催化糖转化的性能研究 目录 摘要 ．i ABSTRACT ii 缩略语表 iv 第一章绪论 l l金属有机框架材料 1 1．1金属有机框架材料简介 ．1 1．2金属有机框架材料的结构特点 ．1 1．3金属有框架材料的合成方法 ．6 1．4金属有机框架材料的应用 ．7 2糖的催化转化 9 2．1葡萄糖的异构化反应 ．9 2．2糖脱水制备5．羟甲基糠醛(HMF) ．．12 2．3逆羟醛缩合制备乳酸或乳酸衍生物 13 3选题的意义及主要研究内容 ．15 3．1选题的意义 15 3．2研究内容 l 5 第二章金属有机框架催化剂SnClg苯并嗯嗪的制各及其性质表征 ．．16 1原料与仪器设备 16 1．1药品与试剂 16 1．2主要仪器设备 16 2实验部分 1 7 2。1苯并嗯嗪单体的合成 17 2．2聚Ph．M树脂的制各 18 2．3 SnCIVPPh—M的制备 18 2．4样品的表征 18 2．5催化剂活性的评价 19 3结果讨论 22 3．1催化剂的表征 ．．22 3．2影响催化剂活性的因素 ．．27 万方数据 华中农业大学2015届硕士研究生学位论文4本章小结 华中农业大学2015届硕士研究生学位论文 4本章小结 ．33 第三章SnCIdPPh．M催化糖制备乳酸甲酯的研究 34 1反应条件对乳酸甲酯收率的影响 ．34 1．1反应温度的影响 34 1．2水热反应时间对乳酸甲酯收率的影响 35 1．3催化剂用量对乳酸甲酯收率的影响 36 1．4溶剂用量对乳酸甲酯收率的影响 37 2不同底物对乳酸甲酯产率的影响 ．38 3催化剂的重复利用 ．40 4本章小结 ．4l 第四章SnCl4／聚苯并嗯嗪活性起源的研究 42 1原料与仪器设备 ．42 1．1实验仪器 42 1．2实验药品 42 2实验部分 ．43 2．1加热条件下葡萄糖的催化异构化反应 43 2．2反应产物的检测 43 3结果与分析 ．44 3．1温度对反应速率的影响 45 3．2异构化反应动力学分析 45 4 SnCl4／聚苯并嚏嗪活性来源的推测 49 5本章小结 ．49 第五章主要结论与展望 ．．50 1主要结论 ．50 2主要创新点及展望 ．50 参考文献 51 致谢 ．57 万方数据 金属有机框架：SnClt／高分子复合物的制备及其催化糖转化的性能研究摘要 金属有机框架：SnClt／高分子复合物的制备及其催化糖转化的性能研究 摘要 糖类是来自于生物质的最丰富和可再生绿色资源，将其通过化学方法转化为高 附加值化学品，对于人类可持续发展具有重要意义，催化剂在这种转化过程中起着 关键的作用。目前的研究成果表明，Lewis酸和Bronst酸复合型催化剂对糖类转化为 乳酸衍生物有更高的效率。 以四氯化锡和苯并嗯嗪为原料，经过简单易行的反相悬浮固化法合成了金属有 机框架Lewis酸和Bronst酸复合型固体催化剂，利用催化蔗糖在甲醇溶剂中转化为乳 酸甲酯反应评价催化剂的活性。通过x射线衍射(xRD)、扫描电子显微镜(sEM)、 傅里叶变换红外光谱(FT．IR)、x射线光电子能谱(XPS)和能量散射光谱(EDS)， 对催化剂的结构和性能进行了表征。研究了原料的比例、苯并嗯嗪的结构、固化温 度和固化方法对催化剂活性的影响。考察了转化反应温度、反应时间、催化剂用量 和溶剂用量对乳酸甲酯收率的影响。分析了该类催化剂催化不同底物蔗糖、葡萄糖 和果糖时，催化活性的差异。探索了四氯化锡和苯并嗯嗪在催化过程中的作用及其 这种新颖金属一有机框架催化剂的催化机理。 研究结果表明，合成的金属一有机框架催化剂具有奇特的结构，固体催化剂是由 无数个直径大约70—100 nlrl纳米微粒构成，表面粗糙，内部孔道丰富，孔道直径大约 150—200 nrn，特别适用于大分子生物质的转化。催化剂的活性主要受到催化剂的制 备温度、原料配比和配体结构的影响，使用三聚氰胺一苯酚基苯并嗯嗪作配体920％ 质量比的SnCl4·5H20混合，在200℃固化，合成的催化剂在催化蔗糖制备乳酸甲酯 时活性最高。在催化剂用量为0．8 g，溶剂甲醇为60 mL，反应温度160℃和反应时问 20h的条件下，蔗糖、果糖和葡萄糖转化为乳酸甲酯的收率分别为40％，27％_乖H10％。 在催化过程中，催化剂中的Sn(IV)具有促进糖在甲醇中溶解和转化为乳酸甲酯的作 用，苯并嚯嗪中的酚羟基具有弱Bronst酸性，提高