金属纤维毡PVA表面改性超滤膜的研究-有色金属冶金专业论文.docxVIP

中南大学博士学位论文摘要 中南大学博士学位论文 摘要 超滤技术具有能耗低、单级分离效率高等特点，已广泛应用于海水淡化、溶 液的浓缩、工业废水处理等领域。 本文用转相法制备了改性聚乙烯醇超滤膜，并在大孔金属纤维毡上成功制蛋 了具有不同超滤层的金属基系列复合亲水膜，将其用于o／w型煤油乳化液和金属 切削乳化液的处理，截留性能较好。 首次对采用高度亲水的聚乙烯醇(PVA)在金属纤维毡上制备复合膜的方法进 行了探索性研究，并用涂敷法制备了金属一PVA复合亲水膜。研究了膜液浓度、 涂敷顺序、涂敷次数及热处理等对复合膜性能的影响。结果表明，在同样制膜条 件下，膜液浓度越大，对孔径的减小越有利；同样是两次涂敷成膜，先采用较大 浓度的膜液涂敷比先采用较小浓度的膜液涂敷所制膜的孔径要小：复合膜经过热 处理后稳定性提高，孔径减小。用涂敷法制得的金属一PVA复合亲水膜，用来处 理质量浓度为O．1％的煤油乳化液，在操作压力为0．2～0．3MPa下，可以获得80～ 90％左右的截留率，但其纯水通量较小为15～40L．m～．h一。 首次用相转化法制备了硫酸铁改性PVA超滤膜、PVA—cA共混超滤膜以及金 属氯化物改性PVA-CA共混超滤膜。研究了用相转化法制备PVA系列超滤膜的工 艺条件，在一定范围内研究了膜液组成对膜性能的影响，并得到了各自较佳的铸 膜液配方。结果表明，PVA超滤膜中添加适量硫酸铁，可提高膜的机械性能和耐 水性能。对PVA—cA共混超滤膜而言，在一定共混组成下，随聚合物浓度的增加， 膜的透液速率减小，截留率增加；当聚合物浓度一定时，随共混膜中醋酸纤维素 含量的增加，膜的透液速率增加，截留率减小。得到的较佳的铸膜液组成为PVA 为8-12％、CA为1-3％、冰醋酸约50％(均为质量百分浓度，下同)，其余为水。所 制的PYA—CA共混超滤膜，其耐水性和耐溶胀性优于纯PVA超滤膜。 在用相转化法制备了PVA—CA共混超滤膜基础上，进一步考察了添加碱金属 和碱土金属氯化物盐对共混膜性能的影响，并制备了碱金属和碱土金属氯化物改 性的PvA—cA共混超滤膜。结果表明，在一定共混组成下，当盐含量增加时，共 混膜的透液速率增加，截留性能随之下降。但当膜液中盐含量为1％时，添加 BaCI：、NaCl、KCI的改性PVA-CA共混膜较未改性PVA—CA共混膜，在操作压力 0．30MPa下，透液通量提高幅度较大，分别达20％，28％及45％，而截留率减少较 小，减少量分别为2％、1．5％及1％，均可维持90％的截留率。结果还表明，加入 碱金属氯化物NaCl、KCl均能降低共混膜的润湿角，增加其亲水性；添加BaCl： 却导致膜的接触角有所增大，亲水性略为降低。 发明了在金属纤维毡上制备复合超滤膜的新工艺，首次成功地在金属纤维毡 中南大学博士学位论文上制备了金属一硫酸铁改性PVA复合超滤膜、金属一PVA—CA共混复合超滤膜及其 中南大学博士学位论文 上制备了金属一硫酸铁改性PVA复合超滤膜、金属一PVA—CA共混复合超滤膜及其 金属一NaCI改性PVA—CA共混复合超滤膜。对金属一硫酸铁改性PVA复合超滤膜， 在操作压力0．25～0．45MPa范围内，处理质量浓度为O．1％的o／w型煤油乳化液， 可获得36～45L．m-2．h。1的透液速率，92％以上的COD截留率；对金属一PVA—CA共 混复合超滤膜和金属一NaCl改性PVA—cA共混复合超滤膜，在操作压力0．25～ 0．45tⅡPa范围内，处理处理质量浓度为0．196的o／w型煤油乳化液，透液速率为 40～70 L．Ill～．h一，COD截留率在90％以上。金属一NaCl改性的PVA-CA共混复合 超滤膜的综合性能略优于金属-PVA-CA共混复合超滤膜。 自行设计并制作了单面平板式错流过滤装置，在此装置上用上述三种复合超 滤膜处理o／w型煤油乳化液和金属切flq?L化液，在一定范围内研究了操作压力、 乳化液浓度、膜面流速等对膜性能的影响。结果表明，当乳化液浓度一定时，随 操作压力的增加，透液通量增加；在一定操作压力和膜面流速下，乳化液浓度增 加，透液通量减小；对一定浓度的乳化液，在一定操作压力下，膜面流速增加， 透液通量有所增加；乳化液浓度越大。截留率越大，但透过液浓度略有增加。在 一定操作条件下，乳化液浓度越小，起始通量越大，前期通量衰减越快。 通过对超滤过程进行阻力分析，建立了超滤过程的附加阻力增长模型：扛一 用此模型对实验数据进行拟合，其相对误差在5％左右；经历初步稳定时间 (t=5b)后，模型计算值与实验值误差更小，一般在1％以内。表明附加阻力增 长模型适合于油／水乳化液处理。 研究还表明，用金属基系列改性PVA复合亲水超滤膜处理煤油油乳化液或金 属切肖d乳化液时，超滤过程中的膜污染阻力不能忽略，并