电化学工程基础-绪论.ppt

电化学工程基础 管从胜 2012 学习要求 主要参考书 1、电化学工程概述，吴辉煌等编著，厦门大学出版社，1994 2、电解工程，陈延禧等编著，天津科技出版社，1993 3、高能化学电源，管从胜等编著，化学工业出版社，2005 4、应用电化学，杨绮琴，中山大学出版社，2001 5、金属腐蚀原理及应用，魏宝明等编，化学工业出版社，1980 6、电化学保护，中国腐蚀与防护学会主编，火时中编著，化学工业出版社，1988 7、应用电化学，贾梦秋，杨文胜，高等教育出版社，2004 8、电镀工程，张胜涛，化学工业出版社，2002 第1章 绪论 1.1工业电化学过程 1.1.1电化学过程 1）自发过程 化学能→电能，如：化学电源、金属腐蚀等，所有自发化学反应都能设计成电池——可能性，但是不一定有应用价值！ 2）非自发过程 电能转→化学能过程——消耗电过程。 1.1.2 电化学涉及内容 一、电化学热力学 1、电解质“溶液”——“离子”导体 1）水溶液（酸、碱、盐） 2）有机电解质溶液（有机溶剂+有机电解质） 3）熔融盐（低温、高温、中温） 4）固体电解质（固体氧化物） 5）聚合物电解质（离子交换膜）等。 “溶液”中离子活度、离子淌度、迁移数、电导率。 2、电化学体系的平衡性质 1）“相”间电位差 2）电池电动势 3）电化学体系的平衡 4）标准电极电位 5）能斯特方程式 6）电位-pH图（金属腐蚀与防护基础）。 3、电极/电解质溶液界面性质 双电层界面电位差 等效电路 反应速度 电毛细现象 零电荷电位 双电层模型 特性吸附 4、电极 1）气体电极； 2）固体电极：金属电极、金属与难溶盐电极、多孔电极、三相（固、气、液）电极、气体扩散电极； 3）液体电极（汞等）； 4）修饰电极（铂修饰电极、高分子修饰电极、离子选择电极等）； 5）惰性电极，为电子转移提供载体，本身不发生反应，但是有损耗！石墨、碳棒、金属氧化物、铂、金等； 6）活性电极，参与电极反应，属于消耗物质——反应物！ 5、导体 1）第一类导体——电子导体； 2）第二类导体——离子导体（实际空穴导电也属于第二类导体）； 二、电化学动力学 1、电极极化 2、电极过程特征和控制步骤 3、电化学体系的传输过程 4、电化学极化 塔菲尔公式、交换电流密度、传递系数 1.1.3电化学工程涉及内容 1、电化学工业的参数及质量因数 包括转化率（包括副产品）、产率（不包括副产品）、电流效率、工作电压（开路电压、电位差计）、电压效率（溶液电阻、反应电阻）、直流电耗、能量效率、电极反应器的比电极面积、有效反应面积等。 2、电化学反应中的传递过程及平衡 包括质量传递及平衡、热量传递及平衡、电量传递及平衡、电压平衡及能量平衡。 3、电压及电流分布 4、析氢、析氧，主要针对水溶液而言。 5、电化学工程设备 机械和设备，包括动态和静态、标准和非标准设备，如：电极、反应器、电源、泵阀等。 6、电化学反应器的分类、设计、联结及组合，电化学工业过程及电化学反应器的优化、模拟及放大。 7、成本分析 1）投资利润率（ROI） ROI=年利润/资本投资×100%=（销售值-总生产成本）/资本投资×100% 投资资本：包括固定资产（房、设备等）、土地、流动资金等。总成本包括直接成本（原料、水电、热、人工、技术、正常设备维修等）、间接成本（保险、行政、安全、医疗、食糖、娱乐、质控、测试等）、销售、研发、折旧等。 发达国家的20世纪80年代的建厂标准： ROI=15～25% 2）品质因数 包括原料回收率、电流效率、单程转化率（原料通过反应器一次所消耗的百分数）、产品质量、能耗、空时收率（反应器单体生产能力）、电解槽的成本与寿命等。 8、电解过程的经济优化 1）数学模型 电化学工业属于投资密集型的，而且消耗大量的电能。电流密度是最重要的优化变量。提高电流密度，生产能力提高，势必增大欧姆电压降，单位质量的能耗指标升高，由此可见并非电流密度越大越好。IbI的简单数学模型为： K=KE+KI+KO 式中，KE为能量成本项，与电流密度成正比；KI与电化学反应器的投资费用直接有关，与电流密度成反比；KO包括原料以及与原料和成品处理有关的投资费用，与电流密度无关。 2）基于不同评估标准的优化 追求最低成本和最大利润。 1.2电化学工业概述 1.2.1金属产品的生产 ——金属提炼与精炼（纯化，如电解铜等） 1）熔盐电解（火法冶金） 铝、钠、钾、锂、镁等活泼金属。 2）湿法电冶金产品（水溶液） 铜、锌、铅、镍、钴、银、金、铂等。 1.2.2化学品生产 1）无机化学品 氢氧化钠、氯气及氯酸盐、氟气、氢气（氢能时代，电解水）、重铬酸钾、高锰酸钾、过二硫酸钠、二氧化锰、氧化亚铜等； 2）有机化学品 己二腈、四烷基铅、邻苯二甲酸、