仲醇-中山大学新华学院.PDF

有机化学学习指南及典型例题 （一） 中山大学新华学院 第 9 章 醇、酚、醚 9.1 知识要点 1. 醇 1) 命名 根据 －OH 所结合的碳的类别，醇可分为伯醇、仲醇和叔醇 ；根据 －OH 结合 的烃基可分为脂肪醇、脂环醇、芳香醇；根据分子中 －OH 数目可分为一元醇和 多元醇 ；还可以根据烃基分为饱和醇、不饱和醇。结构复杂的醇用系统命名法。 选取含—OH 在内的最长链为主链，编号从离—OH 最近的一端开始，先命名取代 基，根据主链碳原子个数称为某醇，在醇字前标出—OH 位次。 2) 化学性质 ：O －H 断裂；C －O 断裂；氧化 (1) 醇与活泼金属的反应 醇与水相似，也能与活泼金属如钠、钾、镁等反应生成醇的金属化合物并放 出氢气。各类醇与金属钠反应活性次序是 ：甲醇＞伯醇 ＞仲醇 ＞叔醇。 (2) 醇与卤化氢的反应 醇中的羟基易被卤原子取代，生成卤代烃和水，这是制备卤代烷的一种重要 方法。 醇和 HX 反应的速率与 HX 的类型及醇的结构有关。HX 的反应活性次序：HI ＞HBr ＞HCl。ROH 的反应活性次序：烯丙基醇、苄醇 ＞叔醇 ＞仲醇 ＞伯醇。 在实验室里常利用卢卡斯 （Lucas）试剂 （无水氯化锌和浓盐酸配成的溶液） 来鉴别低级 （6 个碳以下）的醇。将卢卡斯 （Lucas）试剂加入醇中，可以从生 成卤代烃 （出现浑浊）的快慢区别伯、仲、叔醇。叔醇与卢卡斯试剂在室温下立 即反应，迅速出现混浊、分层现象 ；仲醇与卢卡斯试剂在室温下缓慢反应，几 钟之后才出现混浊、分层现象。伯醇与卢卡斯试剂要在加热条件下才缓慢出现混 浊、分层现象。 (3) 醇与三卤化磷的反应 醇与三溴化磷或三碘化磷反应，醇的羟基也可被溴或碘取代，生成相应的卤 代烃。用这个方法制备卤代烃，很少发生分子重排。 (4) 脱水反应 ：分子间脱水、分子内脱水 1 有机化学学习指南及典型例题 （一） 中山大学新华学院 醇在较低温度下发生分子间脱水，生成醚。在较高温度下，醇主要是分子内 脱水，生成烯烃。伯、仲、叔醇脱水的难易程度是 ：叔醇 ＞仲醇 ＞伯醇。叔醇容 易发生分子内脱水生成烯，而难以得到醚。醇进行分子内脱水时符合 Saytzeff 规则。 (5) 酯化反应 醇与酸 （包括无机酸和有机酸）作用生成酯的反应叫酯化反应。酯化反应是 可逆的。 (6) 氧化反应 ：加氧氧化、脱氢氧化 6+ 用铬酸作氧化剂时，Cr 为棕红色，酸性重铬酸钾溶液为橙红色，反应后生 3+ 成的 Cr 是绿色，所以，可以利用叔醇不被重铬酸钾溶液氧化的性质，将叔醇与 伯醇或仲醇定性鉴别开。另外，伯醇、仲醇在数秒钟内即起反应，C=C、C≡C 与 铬酸反应较慢，不能很快观察到颜色变化，故可用来醇与烯、炔的鉴别。伯醇和 仲醇蒸气在高温下，通过催化剂可脱氢生成醛或酮。 2. 酚 1) 命名 酚的命名是在芳香烃基的后面加 “酚”字。苯酚的编号从—OH 所在的 C 开 始，萘酚则以—OH 最近的 α位开始。多元醇必须标出每个—OH 的位置；当有更 优官能团时，—OH 做取代基命名。 2) 化学性质 (1) 酸性 酸性强度一般顺序 ：H CO 酚H O醇。当芳环上有吸电子基时酚的酸性增强， 2 3 2 有供电子基时酸性减弱。 (2) 与三氯化铁的呈色反应 大多数酚与三氯化铁反应都能生成有色物质，此反应常用来区别酚类化合物。 OH 含有烯醇型结构 （