分子内弱相互作用对共轭性的影响-华东理工大学学报.PDF

Vol. ×× NO.×× 华东理工大学学报（自然科学报） 20××-×× Journal of East China University of Science and Technology (Natural Science Edition) xx DOI:10.14135/ki.1006-3080.20180902001 分子内弱相互作用对共轭性的影响 张 融, 周 颖，晏琦帆 （华东理工大学化学与分子工程学院，结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，上海 200237 ） 摘要：设计合成了以[2,2]对环蕃、三蝶烯、9,9’-螺二芴为连接单元，通过Buchwald-Hartwig 偶联/Suzuki 偶联反应，连接富电子二苯氨基/缺电子萘酰亚胺片段，构建了化合物1-6/7-12 。在化合物1-6/7-12 中，两 个富电子中心/两个缺电子中心通过了含有本共轭、交叉共轭、π-π 堆积以及直接π-共轭方式连接。通过光 物理和电化学测试，发现中性状态下基态共轭性：直接π-共轭最好，通过螺芴单元本共轭、交叉共轭次之， π-π 堆积最差；在正离子自由基状态下：直接 π-共轭最好，本共轭、交叉共轭次之且相近；负离子状态下 共轭性：由于缺电子中心和连接单元之间的π-共轭作用被 π-平面之间的扭转角削弱，化合物 7-12 中的连 接方式都未能体现出差异。 关键词：分子内弱相互作用；共轭作用；[2,2]对环蕃；三蝶烯；9,9’-螺二芴 中图分类号：O69 文献标志码：A The influence of intramolecular weak interaction on conjugation ZHANG Rong, ZHOU Ying, YAN Qifan (Key Laboratory for Advanced Materials, School of chemistry and molecular engineering ，East China University of Science and Technology，Shanghai 200237，China) Abstract: Organic π-conjugated compounds are receiving increasing research attention due to their wide optoelectronic applications. Previous studies on tuning single molecular photoelectric properties of organic π-conjugated compounds focused on developing new π- skeletons and introducing electron-donating/ withdrawing substituents. Few reports studied the influence of intramolecular weak interaction on fine tuning of the optoelectrical properties of organic π-conjugated compounds. Herein, we design and synthesize compounds 1-6/7-12 via Buchwald-Hartwig/Suzuki coupling reactions, featuring [2,2]paracyclophane (cyclophane), triptycene, and 9,9’-spirobifluorene (spirofluorene) as link