气相质谱原理和应用介绍.pptVIP

1 气相质谱 2 内容介绍 1）气相色谱基本组成 2)气相色谱三重四极杆质谱的优势和工作原理介绍 3) 气相色谱三重四极杆质谱在食品安全中的应用 气相色谱仪的主要组成部分 气体 载气  用于传送样品通过整个系统的气体。 检测器气体  某些检测器所需的支持气体, 如 FID需要氢气、空气。 样品引入 将样品蒸气引入载气， 该过程应对样品蒸气有最小影响。 色谱柱 实现样品组分的分离。 检测器 对流出柱的样品组分进行识别和响应。 数据系统 将检测器的信号转换为色谱图，并进行定性、定量分析。 GC7890B GC/MS 气相色谱四极杆质谱联用 检测器 Quad 1 质量分析器 离子源 离子化 载气(He, H2 ) 平均自由程 长 碰撞 MS Page 5 FY10 Food Tour Agilent 电子轰击源（EI）-用于气质联用仪 CI—化学电离技术 正化学离子化 (PCI) 质子转移 M + BH+  MH+ + B 电荷交换 M + X+•  M+• + X 亲电加成 M + X+  MX+ 阴离子吸附 AB + X+  B+ + AX 电子捕获化学离子化 (ECNI) 质子转移 M + X-  (M-H)- + XH 电荷交换 M + X-  M- + X 亲核加成 M + X-  MX- 亲核释放 AB + X-  BX + A- PCI 适合很大部分化合物 提高灵敏度 NCI(ECNI)适合分析 含卤素原子化合物 亲核性:I Br Cl F 提高灵敏度 若无含卤素原子,可用PFTBA, MFTBA衍生化 缺点: 不是所有汽化化合物都能产生NCI谱 重复性存在问题 CI—化学电离技术过程 第一步: 反应气的电离和裂解如CH4 CH4 + e-  CH4+ + 2e- CH4+  CH3+, CH2+, CH+ , H+ , H2 第二步: 反应气电离的离子与反应气分子发生分子-离子反应,生成反应离子 CH4+ + CH4  CH3 + CH5+ CH3+ + CH4  H2 + C2H5+ CH5+ C2H5+ 占主要比例 最后: 反应离子与样品分子发生分子-离子反应,通过质子交换,使样品分子电离 形成准分子离子 (M+1) CH5+ + M  CH4 + MH+ M+1 可继续裂解,形成更复杂的图谱 形成加合离子 C2H5+ + M  [M + C2H5]+ M+29 加合离子 C3H5+ + M  [M + C3H5]+ M+41 加合离子 电荷转移形成分子离子 CH4+ + M  M+ + CH4 去氢过程 (M-1) C3H5+ + M  C3H6 + [M-H]+ 对于饱和烃效果很好 单四极杆质谱的工作原理 操作模式： SCAN：采集设定范围内的质谱图，用于定性分析 SIM：只采集设定m/z的离子信号，用于定量分析 GCAPCI 源 10 1）对电负大的化合物可分析，使用范围非常小。 2）EI源得到标准的谱图，可到NIST 谱库中检索。而APCI源的谱图没有可以匹配的库，都得靠解析，一般用户不能使用 3) 没有高分辨库，不能做筛查。 4) 不能接GCXGC 安捷伦专利的拉伸极离子源设计，有效提高传输效率，提高灵敏度 Page 11 早期离子源仅有推斥极设计 现有离子源有推斥极和拉出极设计 FY13 Dalian meeting Agilent GC/MS Triple Quad (QQQ) for GC/MS/MS气相色谱三重四极杆质谱联用 检测器 Quad 1 质量分析器 碰撞气(Ar, N2, He) Quad 2 碰撞池 离子源 离子化 Quad 3 质量分析器 载气(He, H2 ) 平均自由程 长 长 短 碰撞 No No Yes MS MS Page 12 FY10 Food Tour Agilent 硬件与单四极杆的主要区别:增加了碰撞池和一根四极杆. MS/MS消除了Scan和SIM时的干扰 目标物 产物离子1 产物离子3 产物离子2 单级质谱 选择性正比于质谱分辨率 无法分辨具有相同m/z的离子 三重四极杆质谱 母离子选择性与单级质谱相同，但是监测的产物离子是母离子的特征离子，与结构有关，而干扰物由于结果不同不会产生同样的产物离子 干扰物 目标物 干扰物 单位质量分辨