催化链转移聚合法制备聚对甲基苯乙烯大分子单体-南京工业大学学报.PDF

第３３卷第１期 南　京　工　业　大　学　学　报　（自然 科 学 版） Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．１ ２０１１年１月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＮＡＮＪＩＮＧＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ） Ｊａｎ．２０１１ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７１－７６２７．２０１１．０１．００３ 催化链转移聚合法制备聚对甲基苯乙烯大分子单体 严丽丽，陈巧玲，施晓枫，张　冬，陈　莉，陈　苏 （南京工业大学化学化工学院，材料化学工程国家重点实验室，江苏 南京 ２１０００９） 摘　要：首次以钴 肟氟化硼配合物（ＣｏＢＦ）催化剂、２，２′偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）为引发剂，由催化链转移聚合法 Ⅱ 制备聚对甲基苯乙烯大分子单体（ｐｏｌｙ（ｐ Ｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）），考察不同ＣｏＢＦ的用量对相对分子质量的影响。结果 表明：随着ＣｏＢＦ用量的增加，聚对甲基苯乙烯大分子单体的相对分子质量逐渐减小。另外，还采用了基于重均聚 合度（ＤＰ）的Ｍａｙｏ方程，计算出催化剂表观链转移常数（ｃ）为３６５６。 ｗ ｔ 关键词：催化链转移聚合法；对甲基苯乙烯；链转移常数；Ｍａｙｏ方程 中图分类号：ＴＢ３２４　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：１６７１－７６２７（２０１１）０１－００１４－０４ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙ（ｐｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｖｉａ ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈａｉｎｔｒａｎｓｆｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ＹＡＮＬｉｌｉ，ＣＨＥＮＱｉａｏｌｉｎ，ＳＨＩＸｉａｏｆｅｎｇ，ＺＨＡＮＧＤｏｎｇ，ＣＨＥＮＬｉ，ＣＨＥＮＳｕ （ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＭａｔｅｒｉａｌＯｒｉｅｎｔｅｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１０００９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｏｌｙ（ｐｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ）ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｖｉａｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈａｉｎｔｒａｎｓｆｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ （ＣＣＴＰ）．ＴｈｅＣｏＢＦｗａｓａｃｔｅｄａｓａｃｈａｉｎｔｒａｎｓｆｅｒａｇｅｎｔ（ＣＴＡ）ａｎｄＡＩＢＮｗａｓｕｓｅｄａｓｔｈｅｉｎｉｔｉａｔｏｒ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｍｏｕｎｔｓｏｆＣｏＢＦｏｎｔｈｅａｖｅｒａｇｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔ（Ｍ ）ｏｆｐｏｌｙ（ｐｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ） ｗ ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅａｖｅｒａｇｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｗｅｉｇｈｔｏｆｐｏｌｙ（ｐｍｅｔｈｙｌ ｓｔｙｒｅｎｅ）ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｄｅｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆＣｏＢＦ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅａｐｐａｒｅｎｔｃｈａｉｎｔｒａｎｓｆｅｒ ｃｏｎｓｔａｎｔ（ｃ）ｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｗｉｔｈｔｈｅｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌＭａｙｏｂａｓｅｄｏｎｎｕｍｂｅｒａｖｅｒａｇｅｄｅｇｒｅｅｏｆｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ ｔ ｔｉｏｎ（ＤＰ）． ｗ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｔｉｃｃｈａｉｎｔｒａｎｓｆｅｒｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｐｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ；ｃｈａｉｎｔｒａｎｓｆｅｒｃｏｎｓｔａｎｔ；Ｍａｙｏｅｑｕａｔｉｏｎ 　　催化链转移聚合是２０世纪７０年代末兴起的 自由基，随后Ｃｏ（ ）从聚合物自由基中吸收 位 Ⅱ