第十章中药化学-其他成分.pptVIP

1．黄烷-3-醇类 (+)儿茶素 （+）表儿茶素 儿茶素不属于鞣质，但可作为鞣质的前体物。在强酸的催化下，(＋) 儿茶素可发生聚合反应，生成二儿茶素。这种类型的二聚体可以继续聚缩下去，生成的多聚体就是人工合成的鞣质。 2．黄烷-3，4-二醇类 又称为无色花色素或白花素类。也是缩合鞣质的前体。黄烷-3，4-二醇的化学性质比黄烷-3-醇活泼，容易发生聚缩反应，在植物体内含量很少。 R=OH， R′=H，无色矢车菊苷元 R=R′=H， 无色天竺葵苷元 3．原花色素类 原花色素是植物体内形成的、在热酸-醇处理下能生成花色素的物质。绝大部分天然的缩合鞣质都是聚合的原花色素。 但是，原花色素本身不具鞣性，二聚原花色素能使蛋白质沉淀，具有不完全的鞣性，自三聚体起才有明显的鞣性，以后随分子量的增加而鞣性增加。 4．缩合鞣质结构举例 原花青定B-1 原花青定C-1 表儿茶素没食子酯的四聚体 三、复合鞣质 由可水解鞣质部分与黄烷醇缩合，具有可水解鞣质与缩合鞣质的一切特征。 山茶素D 山茶素B 番石榴素A：R=H 番石榴素D：R=OH 课堂练习 A.没食子酸鞣质和逆没食子酸鞣质 B.复杂的多元酚类化合物 C.酚酸与糖或多元醇以苷键或酯键结合而成化合物 D.黄烷-3-醇或黄烷-3,4-二醇的聚合物 E.可水解鞣质和缩合鞣质 1、鞣质（鞣酸或单宁）为一类 2、鞣质主要分为两类，分别为 3、缩合鞣质为 4、可水解鞣质为 5、可水解鞣质又分为许多类，包括 判断化合物类型 第三节 鞣质的理化性质 一、物理性质 鞣质除少数为结晶状外，大多为灰白色无定形粉末，并多具有吸湿性。 鞣质极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液，难溶或不溶于乙醚、苯、氯仿、石油醚及二硫化碳等。少量水存在能够增加鞣质在有机溶剂中的溶解度。 二、化学性质 1．还原性 鞣质含有很多酚羟基，为强还原剂，很易被氧化，能还原斐林试剂。 2．与蛋白质沉淀 　鞣质能与蛋白质结合产生不溶于水的沉淀，能使明胶从水液中沉淀出，此性质可作为提纯、鉴别鞣质的一种方法。 3．与重金属盐沉淀 　鞣质的水溶液能与重金属盐，如醋酸铅、醋酸铜等作用生成沉淀。在提取分离及除去鞣质时均可利用这一性质。 4．与生物碱沉淀 　鞣质的水溶液可与生物碱生成难溶或不溶的沉淀，故可用作生物碱沉淀试剂。在提取分离及除去鞣质时亦常利用这一性质。 5．与三氯化铁的作用 鞣质的水溶液与FeCl3作用，产生蓝黑色或绿黑色反应或产生沉淀。 6．与铁氰化钾氨溶液的作用 鞣质与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色，并很快变成棕色。 第四节 鞣质的提取与分离 一、鞣质的提取 提取鞣质类化合物要注意控制提取的温度和时间，力求快速、完全，以达到不破坏鞣质之目的。 用于提取鞣质的中药原料最好用新鲜原料，且宜立即浸提，也可以用冷冻或浸泡在丙酮中的方法贮存。 原料的干燥宜在尽可能短的时间内完成。 最常用的提取方法 组织破碎提取法。经过粉碎的干燥原料或新鲜原料(茎叶类)可在高速搅碎机内加溶剂进行组织破碎提取，然后过滤得到浸提液。 使用溶剂 50%～70%含水丙酮，其比例视原料含水率而异。含水丙酮对鞣质的溶解能力最强，能够打开中药组织内鞣质-蛋白质的连接链，使鞣质的抽出率提高，减压浓缩很容易将丙酮从提取液中回收，得到鞣质的水溶液。 二、鞣质的分离 由于鞣质是复杂的多元酚，有较大的分子量和强的极性；且又常是由许多化学结构和理化性质十分接近的化合物组成的复杂混合物；同时鞣质的化学性质比较活泼，因此与其它类型中药成分相比，鞣质分离比较困难。 将鞣质制成甲醚化或乙酸酯衍生物有助于鞣质的分离。目前缩合鞣质中绝大部分高聚物的纯化合物都是以甲基醚或乙酸酯的形式分离出来的。 鞣质分离的方法 对于鞣质的分离及纯化，经典方法主要有沉淀法、透析法及结晶法，现在常用色谱法。 1、溶剂法 通常将含鞣质的水溶液先用乙醚等极性小的溶剂萃取，除去极性小的杂质，然后用乙酸乙酯提取，可得到较纯的鞣质。 2、沉淀法 乙醚沉淀法：将鞣质粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，逐渐加入乙醚，鞣质可沉淀析出。 蛋白质沉淀法：利用鞣质与蛋白质结合的性质，可从水溶液中分离鞣质。向含鞣质的水溶液中分批加入明胶溶液，滤