柱状相聚苯乙烯-b-聚乳酸的合成及引导组装-应用化学.PDFVIP

第３５卷 第１２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．１２ ２０１８年１２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｄｅｃ．２０１８ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 柱状相聚苯乙烯ｂ聚乳酸的合成及引导组装 ａ，ｂ ａ 张潇飒 　季生象 ａ （中国科学院长春应用化学研究所，中国科学院生态环境高分子材料重点实验室　长春 １３００２２； ｂ中国科学院大学　北京 １０００４９） 摘　要　设计并合成了２种柱状相结构的聚苯乙烯ｂ聚乳酸（ＰＳｂＰＬＡ）两嵌段共聚物，并表征了它们在化 学图案上的引导自组装行为。在辛酸亚锡（Ｓｎ（Ｏｃｔ））催化下，采用羟基官能化的聚苯乙烯（ＰＳＯＨ）大分子引 ２ 发剂分别引发外消旋丙交酯（ｒａｃＬＡ）和左旋丙交酯（ＬＬＡ）开环聚合，制备了两个相对分子质量相近但构型 不同的ＰＳｂＰＬＡ：ＰＳｂＰＤＬＬＡ和ＰＳｂＰＬＬＡ。通过核磁共振波谱仪（ＮＭＲ）、凝胶渗透色谱仪（ＧＰＣ）、示差扫 描量热仪（ＤＳＣ）、热重分析仪（ＴＧＡ）、小角Ｘ射线衍射仪（ＳＡＸＳ）等测试手段对两个嵌段共聚物的性质进行 了表征。然后，将ＰＳｂＰＤＬＬＡ和ＰＳｂＰＬＬＡ薄膜在六方点阵化学图案模板上加热引导自组装，得到长程有序 排列的六方柱状相结构。相对于柱状相的ＰＳｂＰＬＬＡ，柱状相的ＰＳｂＰＤＬＬＡ具有较大的拉伸比例，可以在更 大的周期范围内组装出规整的六方结构。这一结果与层状相ＰＳｂＰＤＬＬＡ和ＰＳｂＰＬＬＡ薄膜在线性化学图案 上组装的结果相似。 关键词　聚苯乙烯ｂ聚乳酸；两嵌段共聚物；引导组装；化学图案 中图分类号：Ｏ６３１．２　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）１２１４２００７ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．１２．１８００７５ 嵌段共聚物是将两种或多种不同均聚物通过共价键链接而形成的，由于组分间热力学不相容性，其 ［１］ 通过微相分离可以自组装形成周期性纳米结构 。作为一种最简单但研究最为广泛的嵌段共聚物，两 嵌段共聚物通过调节两个嵌段的体积分数可以得到球状相、柱状相、层状相、双连续相等一系列不同的 相形貌［２］ ［３５］ ［６８］ ［９１１］ ［１２１３］ 。上述结构通过诸如溶剂退火 、剪切场 、电场 、温度梯度 、化学图案引导组 装［１４１６］、制图外延法［１７１９］等分子工程学的方法制备长程有序结构。由于这一特性，嵌段共聚物的本体、 溶液、薄膜的自组装行为得到了广泛的研究，并已应用在介孔材料、分离膜材料、光子晶体、太阳能电池 ［２０］ 和半导体工业等领域 。 聚苯乙烯ｂ聚乳酸两嵌段共聚物（ＰＳｂＰＬＡ）相对于被广泛研究的聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯两 ［２１］ 嵌段共聚物（ＰＳｂＰＭＭＡ）具有更大的ＦｌｏｒｙＨｕｇｇｉｎｓ相互作用参数 ，使之可以得到更小的相分离结 构。聚苯乙烯与聚乳酸链段的降解性质有很大区别，聚乳酸链段可以被碱性溶液、酶、紫外、离子束刻蚀 ［２２］ ［２３］ 等方法去除 ，同时，由于构型的不同，光学纯的左旋聚乳酸和右旋聚乳酸可以形成立体复合物 ，上