离子键联接的双子表面活性剂的分子设计.DOC

“国家基础科学人才培养基金-科研训练及科研能力提高”项目 子课题建议书简表 项目名称 离子键联接的双子表面活性剂的分子设计 所属领域 物理化学 负责人 赵晓东 e-mail HYPERLINK mailto:1972xd1@163.com1972xd1@163.com 意 义 和 必 要 性 最近几十年来，双子表面活性剂由于其独特的物理化学性能，成为界面与胶体化学领域研究的热点。与传统的单链表面活性剂相比，双子表面活性剂分子结构中含有至少两个亲水集团和两条疏水链。与传统的表面活性剂相比，双子表面活性剂具有极高的表面活性。目前对于双子表面活性剂的研究，虽然做了大量的工作，但大多数仍以理论研究为主，没有在工业和日常生活中发挥作用。 在本次研究中，我们从一个常见的日化产品-洗衣粉开始，结合上述的双子表面活性剂的相关结构知识，提出本次研究的主题，一类新型的双子表面活性剂-离子键联接的双子表面活性剂的分子设计和聚集态结构研究。 洗衣粉是一种重要的日化产品，它主要由表面活性剂（十二烷基苯磺酸钠）和洗涤助剂组成。在传统的洗衣粉中，三聚磷酸是一种重要的洗涤助剂，它的主要作用一般被认为是结合自来水中的Ca2+、 Mg2+，使水软化，避免表面活性剂与Ca2+、 Mg2+反应生成沉淀而失效。但是，由于含磷洗涤污水排放到河流湖泊中去以后，水中磷浓度升高，水质出现富营养化，严重影响生态环境。含磷洗衣粉已经被世界多数国家禁止使用。因此寻找新的洗涤助剂替代三聚磷酸钠就成为企业研发人员的重要任务。 目前在工业化的洗衣粉中，多数是以4A分子筛代替三聚磷酸钠作为新的洗涤助剂的。其主要原理是分子筛可以通过离子交换除去硬水中Ca2+和Mg2+，降低水的硬度，从而更好的发挥表面活性剂的作用。但是从洗涤效果看，用三聚磷酸钠做助剂的洗衣粉的洗涤性能明显优于分子筛做助剂的洗衣粉。企业研发人员用一个比喻来表示两种助剂的差别，如果把表面活性剂作为1，助剂作为1，那么用三聚磷酸钠做助剂的洗衣粉的洗涤效果就是1+1=3的关系，而用分子筛做助剂的洗衣粉的洗涤效果是1+1=2的关系。两种助剂都能将Ca2+和Mg2+有效的去除，那么为什么用两种不同的助剂洗涤效果会有很大的差别？这种差别不得不使我们去思考以三聚磷酸钠为助剂的洗衣粉中到底包含哪些未知的分子间相互作用？这些相互作用如何影响洗涤效果？ 目前人们笼统的认为，三聚磷酸钠作为助剂时候，除了结合Ca2+、 Mg2+以外，助剂与表面活性剂之间存在有益于洗涤的协同作用，那么这种协同作用是什么？ 能不能从分子结构上对这种协同作用有进一步的了解？了解了协同作用以后能不能有助于寻找新的助剂？ 为了尝试解决这些问题，我们做了一些研究，结果发现，如果在去离子水中洗涤衣物，含有三聚磷酸钠的洗衣粉与不含三聚磷酸钠的洗衣粉在洗涤效果上没有多大区别，只有在一定硬度硬水中才表现出较好的洗涤性能，也就是说只有在硬水中三聚磷酸钠和十二烷基苯磺酸钠的协同作用才存在。这种结果让我们认识到，Ca2+、 Mg2+离子除了有消耗表面活性剂的消极作用外，在洗涤过程中也有一定的积极作用。那么，如何从分子水平上解释这种积极作用？ 为了解释以上问题，根据文献所报道的双子表面活性剂的结构知识，我们提出了一种溶液中可能存在的新型双子表面活性剂-离子键联接的表面活性剂的结构模型。这种表面活性剂由三部分组成，阴离子表面活性剂（洗涤剂中的有效成分），二价及以上金属阳离子以及阴离子聚合物（二聚，三聚甚至多聚），阴离子表面活性剂与阴离子聚合物通过离子键结合在一起，形成了具有双头双尾（多头或者多尾）表面活性剂，这种表面活性剂的结构类似于的类似于双子表面活性剂，因此我们称为离子键联接的双子表面活性剂。有了这种表面活性剂结构模型，可以在分子水平上建立洗衣粉中三聚磷酸钠，Ca2+和阴离子表面活性剂之间的协同作用与具体分子结构之间的关系。由于这种表面活性剂具有双子表面活性剂的性质，因此它的洗涤效果自然要优于用分子筛作为助剂的洗衣粉，同时Ca2+作为组成三组分协同作用的重要一环，如果没有钙离子的存在，便没有这种结构，因此少量的钙离子存在会有助于洗涤效果。 这些新型表面活性剂的设计，为表面活性剂的结构设计提供了一个新的思路，将极大的丰富表面活性剂的类型，扩展表面活性剂科学的内容。与化学键联接的双子表面活性剂较复杂的合成过程相比，此类表面活性剂非常容易制备，生产成本较低，具有广阔的应用前景。 主 要 研 究 内 容 1.从洗涤剂的配方入手，以三聚磷酸钠（STPP），十二烷基苯磺酸钠（LAS），Ca2+的混合溶液作为研究体系，通过多种方法证明离子键联接的双子表面活性剂的存在（即STPP，Ca2+和LAS三组分相互作用），并考察它们的稳定性。 具体的步骤如下： （1）制备一系列浓度的十二烷基苯磺酸钠溶液（从极稀的浓