不互溶双液系的饱和蒸气压与沸点.ppt

Cd-Bi二元相图的绘制 t/s 纯Bi的步冷曲线 1. 加热到a点，Bi全部熔化 2. 冷A点,固体Bi开始析出 温度可以下降 温度不能变，为Bi熔点 3. 全部变为固体Bi后 温度又可以下降 纯Cd步冷曲线与之相同 1. 加热到b点,Bi-Cd全部熔化 2. 冷至C点,固体Bi开始析出 温度可以下降,组成也可变 温度可以下降 3.D点固体Bi、Cd同时析出 温度不能改变 的步冷曲线 4.熔液消失,Bi和Cd共存 温度又可下降 1. 加热到c点,Bi、Cd全部熔化 2.冷至E点,Bi和Cd同时析出 温度可以下降,组成也可变 温度不能改变 的步冷曲线 3. 熔液消失,Bi和Cd共存 温度又可下降 4．完成Bi-Cd T-x相图 连接A，C，E点，得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线 连接H，F，E点,得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线 连接D，E，G点，得到Bi(s)，Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。 这样就得到了Bi-Cd的T-x图。 图上有4个相区： 1. AEH线之上， 熔液(l)单相区 2. ABE之内， Bi(s)+ l 两相区 3. HEM之内， Cd(s)+ l 两相区 4. BEM线以下， Bi(s)+Cd(s)两相区 物理化学电子教案 丽水学院化学系 有三条多相平衡曲线 1. ACE线，Bi(s)+熔液共存时的熔液组成线。 2. HFE线，Cd(s)+熔液 共存时的熔液组成线。 3. BEM线，Bi(s)+熔液+ Cd(s) 三相平衡线，三个相的组成分别由B，E，M三个点表示。 有三个特殊点： A点是纯Bi(s)的熔点 H点是纯Cd(s)的熔点 E点是Bi(s)+熔液+Cd(s)三相共存点。 因为E点温度均低于A点和H点的温度，称为低共熔点。 该点析出的混合物称为低共熔混合物 下面小图标是金相显微镜的观察结果 后析出的固体镶嵌在先析出固体的结构之中。 纯Bi(s)与纯Cd(s)有其自身的金属结构 低共熔物有致密的特殊结构，两种固体呈片状或粒状均匀交错在一起，这时系统有较好的强度 二组分固液系统的相图类型很多，但不论相图如何复杂，都是由几种基本类型的相图构成，只要掌握基本类型的相图知识，就能看懂复杂相图的含义。 二组分固液体系中还有一类基本类型的相图为水～盐系统的相图（与合金系统的相图是相似的），是用溶解度法制成的。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 在极小点上，气相线和液相线重合，所以，气相中的组成与液相中的组成相同。 具有此组成的混合物称为 “恒沸点混合物”。最低恒沸混合物是混合物而不是化合物，它的组成在定压下有定值。 对应的温度称为“最低恒沸点”。 改变压力，最低恒沸点的温度也改变，它的组成也随之改变。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 另外，恒沸混合物与一般混合物不同，从开始沸腾到完全蒸发，其温度不变。 且此混合物的沸点低于任一纯组分的沸点。 即：T b，恒沸＜TA，b（A的沸点）； Tb，恒沸＜TB，b（B的沸点）， 因此，称为“最低恒沸点”。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 在标准压力下， 的最低恒沸点温度为351.28 K，含乙醇 95.57? 。 （3）大负偏差双液体系，在p-x图有最低点 物理化学电子教案 丽水学院化学系 特点：负偏差。即总蒸气压p总 和分压p A、 p B均小于拉乌尔定律的计算值。 在一定浓度范围内，会出现p总小于任一纯组分的蒸气压。即： p*A＞ p总 和 p *B＞ p总 ∴ p总有极小点存在。 定为第三类液态混合物，如： 丙酮～三氯甲烷、 水～盐酸等系统。 物理化学电子教案 丽水学院化学系 第三类液态混合物的p ～x图 物理化学电子教案 丽水学院化学系 D 蒸气压有极小点D，此点液相组成和蒸气相组成相等。 即：xB（g）= xB （l）； xA（g）= xA （l） 在A→D之间， xB（g）＜xB （l） 在 B→D之间， xA（g）＜xA （l） 物理化学电子教案