第-七-章玻尔兹曼统计.ppt

第九周第一节结束 * 第九周第二节结束 * 称为 紫外灾难在量子理论中得到解决. 理想气体的内能与热容量 上节根据经典统计的能量均分定理讨论了理想气体的内能和热容量，所得结果与实验结果大体相符，但是有几个问题没有得到合理的解释： 第一，原子内的电子对气体的热容量为什么没有贡献。 第二，双原子分子的振动在常温范围内为什么对热容量没贡献。 第三，低温下氢的热容量所得结果与实验不符。 这些问题都要用量子理论才能解释。 本节以双原子分子理想气体为例讲述理想气体内能和热容量的量子统计理论。 6 理想气体的熵 7 固体热容的爱因斯坦理论 每一个原子的受力情况相同, 原子质量相同 ? 振动频率相同 零点能 + 热激发能量 4）关于固体热容的 精确的理论是 德拜理论 （以后会讲） 8 顺磁固体的热容量 9 负温度状态 * 第八周第二节结束 * 经典极限条件的其它表述: 分子热运动的平均能量 则： 即粒子德布罗意波的平均热波长. 若将 理解为气体中分子的平均距离： ， 则经典极限条件可以表述为： 若令 ，则经典极限条件可以表述为： 麦克斯韦速度分布率 仍然考虑组成理想气体的单粒子的统计行为. 微观状态的描述： ，允许有其它自由度. 粒子能量： 由于理想气体假设， 与 (x,y,z) 无关， 也与 无关. μ 空间体积元 dw 与微观状态的关系： 配分函数： 其中 为单原子粒子的配分函数， 为其它自由度积分得到的归一化常数. 粒子在能量 上一个相格内的概率： 粒子在 的 相体积内的概率: 即概率密度为 变量变化 即为平动速度分布率 速率分布率 可以验证上述概率密度 都是归一化的. 例如： 概率统计的宏观效果、几种速率 （可见汪书附录） 物理应用： 讨论分子的膨胀 速率 4 能量均分定理 其中 ai 是正数，可能是 qi 的函数，但与 pi 无关。 其中 都是正数，有可能是 的函数， 且 也只可能是 的系数，与 无 关，则同样可以证明： 此结果与实验值符合得很好 （实验值见下页） 汪志诚书表 7.2 （实验值见下页） （汪志诚书表7.3） 第 七 章玻尔兹曼统计 对于可分辨的近独立系统，我们推导了： 一个粒子数分布 对应的微观状态数为 最可几分布 式中 为待定参数，其值由孤立系统粒子数及能量 约束 求解得到。 本章将从玻尔兹曼统计的这几个方程出发，求解宏观热力学量的统计表达式，讲参数 α 及 β 的物理意义，以及玻尔兹曼统计的几个重要应用。 宏观热力学量的统计表达式 1.1 单粒子配分函数 及其与参数 α 的关系 粒子数约束 定义单粒子配分函数 为 配分函数是统计物理的重要概念，甚至可以说是统计物理的核心概念。如果知道某个系统的配分函数随热力学参量（如温度 T ，压强 p 或体积 V ）的函数，系统的物理量都可以表达成为配分函数对某个参量的一次或高阶次偏微分。 在本章中，我们将看到内能、熵、广义力如何表达为配分函数的偏微分。 为以后推导方便，引入另一个单粒子函数 1.2 内能 U 的统计表达式及与 的关系 1.2.1 内能的微观表示 对于近独立系统，粒子间的相互作用被忽略， 内能就是每个粒子的能量 之和， 即 为一个粒子的平均能量，一个由 N 个近独立粒子组 成的系统 的总能量为 的 N 倍。 的物理意义推导如下： 考虑某个给定的粒子，对其可能存在的微观状态进行统计。由玻耳兹曼系统统计，及其组成粒子的可分辨性可知， ：一个粒子处于能级 的一个量子态上的概 率（未归一化） ：未归一化的概率之和，或者说归一化常数