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纳米材料改性塑料的研究进展 纳米材料是颗粒尺寸小于 10 n m 的超细材料。它具有小尺寸效应 、大比表面积效应 、 体积效应和 量子隧道效应。这些 效应使其某些性质会发生 质的变化 , 呈现 与物 质 宏观状态下 差 异 很 大的 特性 , 用 纳米 粒子改性 的 复 合材料 如金 属 /金 属 、 陶瓷 / 陶 瓷 、 金 属 / 陶瓷 、 有机聚 合物 / 无机纳米粒子 、 聚合物 / 有机纳 米粒子 、 有 机 陶瓷等 在光学 、 热 学 、 电 学 、 磁 学 、力 学及 化学等方面 发生 巨 大 的 变化 「 ’ j 。 纳米 材料 的应用 为聚合 物材料的 改性 开 辟 了 一 条新 的 途 径 , 也 为设计 、 制备 高性能、 多 功能塑料奠定 了基础 。 纳 米材料改 性 塑料 常见 的 制 备方 法： 1 插 层 法插 层法是 采用 层 状无机 物 ( 如 粘土 、 云 母 、 石 墨 、 层状 金属 氧化 物等 ) 作为无 机相 , 将有机 相 单体插 人 到 无 机相 的 层间进 行原 位聚合或将聚合 物直接插 人 层 间 形成复 合材料 的方法。 根据 插层 形式不 同又 可 分 为以 下 几种 方法 : ① 插层法。聚合法 即先将有 机单 体嵌 人 到 无机相 片 层 中 , 再在 热 、 光 、引 发 剂等作用 下进 行聚合 获 得纳 米复合 材料 。 该 方法 的 本质是 插 层 和原 位 聚 合 的结 合 。 聚 合反 应可使 片 层 间 距扩 大甚 至 解 离 , 使层 状 填 料在 聚合 物基 体 中 达到 纳米 尺 寸 的 分散 , 这样不 仅大大 增 加 了 两 者之 间 的 界 面 面 积 , 而 且 同 时 无机相 与 聚合物之 间形成强 的化学键 , 从而 使材料的 性能得 到明显 提 高 。 美 国康奈 尔 大学 、 密歇根 大 学 、 中 国 科学 院 化 学研究所 等! 4 〕在这方 面做 了大量 的研究工作 , 成功研制 了 以 聚、 聚苯 乙烯 ( P s ) 、 聚 氨醋 ( P U R ) 等 为基材 的一 系列 纳 米复合材料 , 并实现了 部分纳米复合材料 的工 业化生产 。 ② 溶液插层 法 即在溶液 或乳液 中 借助 溶 剂将 聚 合物嵌 人到 无机片 层 间 , 然 后 再除去溶剂制得纳米复合材料 。 该方法 的 关键是寻 找合适 的单体和 相 容 的 聚 合物 一 粘土 一 溶剂 体系 , 由于用 该方法制 备纳米 复合材料要 除去大量 的溶剂 , 且不 易 回收 , 所以 对环 境保 护 不利 。 ③ 熔体插层法 即 将聚合物加 热至 高 于其软化温度 , 在静止条件或剪切 力 作用 下直接插层 进人无机 片层 间形成纳米 复合材料 。 该法 不需要溶剂 , 适合 大多 数聚 合物 。试验结果表 明,插层 聚合 法 、 溶液插层法 、 熔 体插层法所得到 的纳米复合 材料具有 相 同或 相 似 的 结构 和 性 能 。 近年来 具有不需 要 溶剂 、 制 备 工 艺 简单 、 材料来源 丰 富 、 价 格廉 、 对环境无污 染等优点 的熔体插层 法 已 引 起人们的 极 大 兴趣 1 . 2 溶胶 一 凝胶法溶胶 一 凝 胶法是将烷 氧金 属 化 合物或 金 属 盐等 前驱 物 ( 水溶 性盐或油 溶性醇盐 )溶 于 水或有机 溶剂 中 形成 均质 溶液 , 溶质 发 生水解反应 生成纳 米级粒 子并形 成溶胶 , 再与 聚合物缩 聚形 成 三 维 网状结 构的凝 胶 , 经 干燥 除去 低分子物 以制 备纳米复合 材料 的 方法 阳 」 。 该 方法根 据制 备方法 的 不 同又 可 细 分为 以 下 几 种 方式 : ① 将 前驱物 溶于 聚 合 物溶 液 中 ,在 催化作用 下 前 驱物 水解 成半互 穿 网 络 , 再形成 溶胶 、 凝胶 。② 将前驱物和 单体溶解在 溶剂 中 , 使前驱物水解 和单 体聚 合同时进行 , 聚 合物靠原 位生 成而嵌入无 机物 网络 中 。 ③ 在聚合物或单体 中 引人能 与无 机组分 形 成化学 键的 基团 , 增 加 有机与 无机组分之 间 的相 互作用 。 目 前 , 前驱化合物 主 要 为硅酸醋类化合物 , 其 它 还 有 1A 、 iT 、 rZ 、 V 和 M 。 等 的 烷 氧 化合物 。溶胶 一 凝胶 法制 备纳 米 复合材料 的 特点 [’ 」 是 : 无机 、 有机分子 有选择地掺杂 , 两相 分散均匀 ; 可通 过控 制 反应条件 、有 机与 无机组分 的 比例 , 使制 备的 纳米复合材料从无 机物改性的 塑 料转变 到有 机 物 改性 的 无机 材料 ; 工 艺 过程 温度低