胶凝材料学24.ppt

主讲人：王思 组 员：陈峻 2012年12月5日 Contents 1 简 介 罗马斗兽场 2 性能及特点 3 激发剂种类和掺量的影响 表1 列出了掺有4%Na2SO4、NaOH及Na2CO3和6% NaSiO3·5H2O的石灰-天然火山灰水泥在25℃条件下养护3d 和在50 ℃下养护4d 的强度数据。与参比水泥相比，碱激发剂能提高抗压强度5%~60%，其中掺有Na2SO4的水泥强度最高。因为Na2SO4是一种常用的化工产品，且价格合理，所以它可作为石灰-天然火山灰水泥的一种最有效的激发剂。 表1 同时列出了这些水泥的非蒸发水数据。与参比水泥相比，所有碱-激发石灰-火山灰水泥（除Na2CO3 激发水泥外）的非蒸发水含量都比较低。 4 Na2SO4激发剂的影响 式中 反应程度； K 反应常数； t 反应时间； N 反应级数。 ⑴ 如果反应是由表面颗粒反应，或是由反应物溶解，或是由反应产物沉淀所控制的，则N﹤1; ⑵ 如果反应是由反应物在多孔反应产物层中的扩散所控制的，则1﹤N﹤2； ⑶ 如果反应是由反应物在致密反应产物层中的扩散所控制的，则N﹥2。 如图所示，是石灰-火山灰水泥中的反应程度与时间的对数关  系图，这些直线的斜率代表了反应级数。 当有Na2SO4存在时， Ca(OH)2首先和Na2SO4反应，其过程可以用以下方程来表示： Na2SO4+Ca(OH)2+2H2O→CaSO4?2H2O↓+2NaOH 这个反应使得溶液的碱度比饱和的Ca(OH)2溶液的碱度更高。实验室的测试结果表明，掺入4% Na2SO4使得溶液的PH值从12.50上升到12.75。溶液碱度的提高能使得Ca(OH)2的溶解速率和溶解度降低。 众所周知，在室温时，无定形SiO2的溶解在pH=12.5左右是迅速增加，此后无定形SiO2的溶解会随pH值的变化而急剧加速，这表明Na2SO4的掺入能加速火山灰物质的溶解，同时又能加速火山灰和Ca(OH)2之间的火山灰反应。动力学分析已表明，Na2SO4加速火山灰反应主要是反应由天然火山灰的溶解控制阶段。同时，由于引入Na2SO4而提高了SO42-的浓度，生成了更多的 AFt（钙矾石/高硫型水化硫铝酸钙) 。 基于水化产物性质的计算表明，AFt 的生成使固相体积增加164%，但是C-S-H的形成只增加固相体积17.5%。所以AFt的生成能显著减少水泥浆体结构中的孔洞，提高硬化石灰-火山灰水泥的早期强度。总而言之，Na2SO4激发的石灰-火山灰水泥的早期强度归功与两个方面：早期火山灰反应的加速以及AFt的形成。 在50℃和65℃条件下养护的Na2SO4激发石灰-火山灰水泥浆体中能测到单硫矾石。热力学计算表明，AFt 在70℃以下是稳定的，而AFm（单硫型水化硫铝酸钙）在70℃以上是稳的。由于反应物浓度和环境条件的改变，即使在70℃以下，AFm也完全可能在Na2SO4激发的石灰-火山灰水泥中直接形成或由AFt 转变而成。 2[Al(OH)4]-+SO42-+4Ca2++6H2O+4OH-→C3A?CaSO4?12H2O 6Ca(OH)2+2Al2O3+3CaO?Al2O3?3CaSO4?32H2O→ 3(3CaO?Al2O3?CaSO4?12H2O)+2H2O AFm的直接形成增加固相体积79.2%，但是AFt 向AFm的转变使固相体积减少7.0%。这意味着Na2SO4激发石灰-火山灰水泥在温度较高的情况下强度反而更低。 5 天然火山灰细度对强度的影响 在一定范围内提高水泥的细度能增加水泥的早期强度，特别是对于含有矿物混合材料的水泥。这是由于石灰-火山灰水泥胶硅酸盐水泥具有较高的水化活化能。可以预见，与硅酸盐水泥相比，提高石灰-火山灰水泥的细度特别是天然火山灰的细度，对该水浆体早期强度的影响更显著。 一些研究者已研究了水泥灰细度与火山灰之间的火山灰反应规律及石灰-火山灰水泥浆体强度的影响。 Alexander研究了6 种硅质岩石的火山灰活性，发现当其被粉碎成超细粉时，那些本不具有火山灰活性的硅质材料如石英和去玻璃化的火山岩石具有相当高的活性。他认为长时间的粉磨使这些硅质材料颗粒表面结构扭曲而具有高活性。 Greenberg发现，对于表面积不同的硅质材料，他们的表面积和他们与Ca(OH)2溶液的反应速率之间并没有什么关系。另一种研究中发现，结合的Ca(OH)2量和不同的火山灰比表面积之间并无关系。Rossi and Forchielli 发现，甚至是对同一种材料而言，比表面积和石灰反应活性之间没有关系。一项关于22种的火山灰物质的强度测报告显示，在28d或60d时，不同的材料的抗压强度和用勃氏货 BE