第三章 水热与溶剂热合成法.ppt

* * * 【例】乙二胺 二齿配体，能与金属离子形成稳定的螯合配离子， （获得低维纳米材料的重要原因） 溶剂作用 控制产物形貌的模板剂 * a) 乙二胺的单齿模式 b) 乙二胺的双齿模式 产物的TEM照片： (a)、(b)CdSe，(c)、 (d)ZnSe * 产物的TEM照片： (e)、(f)PbSe，(g)CdS纳米棒 Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41(24) 4697-4700. 6.1 CdSe、ZnSe合成 六、溶剂热法合成应用 6.2 表面活性剂辅助溶剂热技术 【例】多臂CdS纳米棒 采用十二硫醇辅助的溶剂热技术，以CdCl2和硫脲为原料， 乙二胺为溶剂于160°C下反应40h 所得产物的TEM照片：(a)三臂，(b)包括二臂、三臂、 四臂等多臂和(c)SEM照片 * 【例】表面活性剂辅助 以水和二乙基三胺(DETA)的混合溶剂为反应介质，Zn(NO3)2·6H2O和NH2CSNH2分别为锌源和硫于180°C下反应12h制备ZnS纳米带。 改变水和二乙基三胺的体积比，可以控制终产物的形貌： 水/二乙基三胺为1:2.5时，产物为纳米带； 体积比为1或4时，产物分别为纳米片组成的球形花或纳米球 * 所得ZnS产物的SEM照片：(a, b)ZnS纳米带，V水/V 二乙基三胺=1:2.5；(c)ZnS纳米片，V水/V二乙基三胺=1:1；(c)ZnS 纳米球，V水/V二乙基三胺 = 4 Small, 2005, 1(3), 320-325. * 表面活性剂辅助的乙醇热路线制 备PbX(OH) (X=Cl, Br, I)微管。工艺过程如下：将 PbAc2·2H2O、NaX(X=Cl, Br, I)、Triton X-100按摩尔 比1:2:1依次加入含有乙醇的反应釜中，然后在180°C 下分别反应72、48、12小时，即可获得产物。 产物的 SEM照片：(a, d) PbCl(OH), (b, e) PbBr(OH), (c, f) PbI(OH) Chem. Lett., 2004, 33(2), 194-195. * 6.3 纳米管的水热、溶剂热合成 以Dy2O3粉末为原料，在160°C的高压釜 中反应48h，制得Dy(OH)3纳米管，并在 450°C下灼烧6h，使Dy(OH)3纳米管成功地转变成 Dy2O3纳米管。 * M. S. Mo等通过Na2TeO3的原位歧化作用，在25%的氨 水体系中水热180°C下反应36h，可控地合成了单质碲 纳米管和纳米带。并根据TEM观察结果得出纳米管是 由纳米带卷曲而成的结论。 Te纳米管(带)的TEM照片：(a, e)Te纳米带，(b-d)发生卷曲的Te纳米带 Adv. Mater., 2002, 14(22), 1658-1662. * Te纳米管(带)的TEM照片： (f-g) Te纳米管，(h) Te 纳米带卷曲形成Te纳米管的过程 Adv. Mater., 2002, 14(22), 1658-1662. * S. H. Yu等进一步发展了水热合成技术，设计了一个新 颖的水热-碳化反应成功合成了Ag/C纳米同心电缆。其 工艺如下：在搅拌条件下，先将5g定粉溶解在 40mL80°C二次蒸馏水中，再另取5mmolAgNO3溶解在 10mL二次蒸馏水中，将上述两溶液混合在高压釜中， 在160°C下反应12h。 图 所得同心纳米电 缆的SEM和TEM照片 Adv. Mater., 2004, 16(18), 1636-1640. * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * pH值： 影响过饱和度、动力学、形态、颗粒大小 * 反应时间： 晶粒粒度随着水热反应时间的延长而逐渐增大 杂质 改变晶体的结构和颜色 影响晶体的形貌。 【例】PbS微晶的制备 Pb2+/S2O32- = 1:1时产物的形貌为三棱柱； 1:2时则为立方体； 1:3时魔方结构开始形成； 1:4时形成完美的魔方结构 状晶体 * 反应物配比的影响 反应温度 相同摩尔比(Pb2+/S2O32- = 1:4)和反应时间(5h) 不同温度下所得产物的SEM照片： (A) 80°C, (B) 120°C，150°C * 反应时间 研究不同水热反应时间下产物的形貌，了解最终产物的形貌演化过程。 相同摩尔比(Pb2+/S2O32- = 1:4)和反应温度(100°C)， 不同反应时间下所得产物的SEM照片： A) 1h, B)3h, C) 5h, D) 10h * 反应物浓度： 当起始浓度是原来的2倍时，产物为花形晶体，起始浓度是原来的1/2时，产物为立方块状晶体； A) [PbA