废旧镍氢电池负极材料浸出液中稀土的回收.doc

基金项目：江西省教育厅资助项目（项目编号：GJJ09234） 作者简介：夏李斌（1981-），男，安徽怀宁人，讲师 废旧镍氢电池负极高温热浸镍钴工艺研究 夏李斌 江西理工大学材料科学与工程学院 江西赣州 341000 摘 要：废旧镍氢电池负极中含有大量的镍钴、稀土等有价元素，为实现电池负极中稀土元素浸出尽可能少浸出的同时，镍钴元素最大程度浸出的目的，本文在废旧电池正极材料浸出实验的基础上，通过固定实验温度、浸出液硫酸初始浓度两个条件，研究了废旧镍氢电池负极高温硫酸浸出时液固比、氧化剂用量和浸出时间等因素的影响，找出了各因素最适应的浸出数值，得到了高镍钴浸出率和低稀土浸出率，达到了较为理想的效果。 关键词：镍氢电池；负极；镍钴；热浸；稀土 0 引言 随着镍氢电池迅速发展和人们对电池的广泛使用，其寿命终结后的处置成为一个亟待解决的问题，尤其是上个世纪90年代以来用于移动领域的Ni/MH电池已达报废高峰期，最近十几年来，废弃镍氢电池的回收研究一直成为热点[1-2]。废旧镍氢电池负极材料同其正极一样，含有丰富的Ni、Co元素，此外，负极也还含有丰富的稀土。在前文中，我们曾对废旧镍氢电池正极材料的浸出实验条件做了报道[3]，找到了相关条件的影响程度和适宜的浸出条件，再结合玉荣华，行卫东等人的研究成果[4-5]，几乎可以确定浸出温度和硫酸初始浓度两个因素对浸出的影响较小，因此在本实验中我们选定实验温度90oC、硫酸初始浓度2mol/L为不变因素，考察氧化剂用量、液固比、时间等其他因素对镍钴浸出的影响。 1 理论依据 根据镍钴及稀土金属在硫酸溶剂中的溶解理论[6]，镍钴在的溶解性好随温度的升高而升高，而稀土元素在硫酸中的溶解度随温度的升高而降低，如图1所示，因此负极在硫酸溶解时，只要保持较高的温度，就能控制镍钴充分浸出而稀土尽可能不浸出，达到最大程度浸出镍钴和较好的稀土分离效果。 2 实验 2.1 实验方案 图1 某些稀土元素在硫酸介质中溶解度—温度图称取一定的负极材料，用剪刀将其剪成小块后，固定浸出液硫酸的初始浓度为 图1 某些稀土元素在硫酸介质中溶解度—温度图 温度设为90oC，逐个对“液固比、氧化剂用量、浸出时间”等进行单因素试验，找出各单因素的最优水平，最后进行综合验证实验。 2.2 分析方法 浸出前后分别测出溶液中的镍、钴、稀土含量，分别考察相应金属的回收率。Ni2+的检测使用紫脲酸铵络合滴定法，Co2+的检测使用亚硝基红盐分光光度法，稀土离子用GB/T 12690.12—2003《偶氮胂III分光光度法》进行检测。 2.3 实验原料及试剂 固体负极，H2SO4， H2O2。 经检测，固体负极成分含量为：Ni：48.58％，Co：6.74％，Nd：12.23%，La：7.14%，Ce，7.09%。 1.4分析设备及实验仪器 实验仪器：电子天平、锥形瓶、量筒、烧杯、玻璃棒、恒温热水器、真空抽滤器； 分析检测设备： 722光栅分光光度计、ⅡXSP 型ICP 分析仪。 3 实验结果与分析 3.1 液固比影响 根据正极浸出的结果，结合廖春发、周雍茂等人的研究结果[7-8]，因负极的浸出原理与正极相同，只是多了稀土的干扰浸出，故本实验中我们仍假设对体系影响程度最大的因素为液固比，而后再进行试验验证。具体操作如下：称取负极废料5g，在“氧化剂加入量0.4g/ml，温度90oC，H2SO4浓度2mol/l”等条件固定后进行试验，测定不同的液固比下进行到20min时，相关数据见表1。 表1不同液固比对浸出率的影响 组别 液固比 Ni浸出率(%) Co浸出率(%) 稀土浸出率(%) 1 10：1 99.5 99.4 1.0 2 9：1 99.4 99.1 0.96 3 8：1 85.3 86.2 0.87 4 7：1 70.9 70.5 0.72 5 5：1 35.6 35.9 0.45 由表1中得知，在负极浸出时，验证了液固比这一重要影响因素假设，尤其是从第三组开始，镍钴和稀土的浸出率随着液固比比值减小而急剧降低，这是因为随着液固比比值减小，硫酸量总体量越小，当在9：1比值以下时，基本不能满足镍钴浸出所需的硫酸量，反应不完全进行[9-10]。若将所有金属浸出时反应价态均视为二价，按照成分比值大致取所有金属的平均分子量，由反应式（1）计算得之，理论的液固比也应在8-10之间，