卟啉化合物的固载化及其应用的研究概况-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第１期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１ ２０１４年１月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊａｎ．２０１３ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 综合评述殝 檵檵檵檵 卟啉化合物的固载化及其应用的研究概况  喻　龙　王蕊欣 　高保娇 （中北大学化学工程系　太原０３００５１） 摘　要　卟啉是一类重要的大环化合物，广泛存在于自然界和生命体中，具有广泛的应用。由于自由卟啉化 合物的化学稳定性差，天然卟啉通常在特定的天然大分子（多肽）环境中发挥其特性，因此，人们研究开发了 多种担体，固载化卟啉和金属卟啉，大大拓展了其应用范围。本文综述了文献报道的卟啉及金属卟啉的常用 固载载体、常用的固载方法、以及固载型卟啉化合物在催化和传感器等领域的最新应用进展，展望了卟啉的固 载化和固载型卟啉的应用前景。 关键词　卟啉，金属卟啉，载体，固载方法，应用 中图分类号：Ｏ６２５．８　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０１０００１１０ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３００７４ 卟啉是卟吩环碳上的氢原子部分或全部被取代后形成的化合物，是一种大共轭体系的平面分子，当 大环上的吡咯质子被金属取代后即生成金属卟啉。由于卟啉及金属卟啉配合物具有特殊的生理活性与 物理化学性能，如载氧、电子传输、催化、分子识别和光敏活性等特性，使其在光电材料、分子识别、分子 ［１５］ 组装、分析化学、环境保护和生命科学等 领域均有广阔的应用前景。 由于自由卟啉或金属卟啉易被氧化，分子间易通过 相互作用而聚集，且不具备可加工性和不 ππ ［６７］ 易回收循环使用，故使其应用受到限制 。为此，将卟啉或金属卟啉以不同方式固定到各种载体上，既 保留了卟啉或金属卟啉的特性，又通过其高度的分散性而避免了卟啉分子间的相互作用，还具有可加工 性，从而可大大拓展卟啉化合物的应用范围，提高其应用效果。 １　不同载体的固载型卟啉及金属卟啉 作为卟啉的固载材料应当具有：１）足够的化学和物理稳定性；２）较高的比表面积；３）能与卟啉牢固 地结合而又不影响卟啉的物化性质。 目前常用的卟啉化合物固载材料中，有廉价而稳定的硅胶、活性碳、分子筛、蒙脱土和高岭土等无机 材料和交联聚苯乙烯微球、离子交换树脂和壳聚糖等高分子材料。下面从不同固载材料概述卟啉化合 物的固载化。 １．１　硅　胶 硅胶的化学性质稳定、比表面积大及容易进行化学修饰，因此，可以直接将卟啉或金属卟啉固载到 ［８９］ ［１０］ 硅胶表面，或将其通过化学键合固载到高分子／硅胶杂化材料表面 。Ｍｏｇｈａｄａｍ等 用咪唑改性硅 胶，通过咪唑与锰卟啉轴向配位，将锰卟啉固载到硅胶表面，制得了仿生催化剂。用其催化ＮａＩＯ对烯 ４ ［１１］ 烃的环氧化和羟基化，显示了良好的重复使用性能。王蕊欣等 将Ｎ乙烯基咪唑接枝聚合到硅胶上， 制得接枝微粒ＰＶＩ／ＳｉＯ，通过ＰＶＩ／ＳｉＯ上的咪唑基与钴卟啉轴向配位，成功地将金属卟啉固载到硅胶 ２ ２ 表面。 ２０１３０１２９收稿，２０１３０４２２修回，２０１３０５２１接受 国家青年基金资助项目（ 通讯联系人：王蕊欣，副教授；Ｔｅｌ：０３５１３９２