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电解法生产过硫酸铵的研究 2006正 第27卷 3月 第1期 郑州大学(工学版) JournalofZhengzhouUniversity(EngineeringScience) Mar.2006 Vo1.27No.1 文章编号:1671—6833(2006)O1—0109—04 电解法生产过硫酸铵的研究 赵建宏,孙培永,王留成,宋成盈,徐海升,王福安 (郑州大学化工学院,河南郑州450002) 摘要:以电合成对氨基苯酚的副产品一硫酸铵为原料,在自制的箱式电化学反应嚣中,采用钛基镀铂 电极为阳极,铅锑合金电极为阴极,Nallon427阳离子交换膜为隔膜,电解制备过硫酸铵.以电流效率厦 产率为优化目标,考察了多种因素对电解反应的影响.所得到的优化条件为:副产物硫酸铵中对氨基苯 酚含量小于O.o5%,初始浓度为36.5%,阳极添加剂为O.o6%的聚磷酸铵,电解温度15℃,电流密度1O 000A?m～.通电量72.48A?h.在此较佳条件下进行了5批次的重复电解实验,电流效率均高于80%,产 率均高于55%.产物经结晶,分离,干燥,可得到质量分数99.5%以上的过硫酸铵产品. 关键词:硫酸铵:过硫酸铵;电解 中图分类号:0646.5文献标识码:A 0引言氨基苯酚工艺的贯通提供了帮助? 对氨基苯酚的合成工艺有多种,其中电化学 法由于具有反应条件温和,选择性好,产品纯度高 及绿色环保等优点,已成为近年来国内外研究的 热点….此法的特点是反应在一定浓度硫酸溶液 中进行,产品分离过程产生大量副产物硫酸铵.按 照作者最近开发成功的电化学还原硝基苯合成对 氨基苯酚工艺_2J计算,每生产一吨对氨基苯酚将 产生3～4吨硫酸铵,处理这些硫酸铵成为整个电 合成工艺的重要组成部分.常规方法是将副产物 硫酸铵经过简单的结晶,分离,干燥后直接用作农 用化肥.然而,此法经济效益较低,且硫酸铵中所 含的少量对氨基苯酚(含量约为0.5一1.1%)将 会给农田造成污染,使电合成工艺的绿色环保 美誉大打折扣.另一种方法是将副产物硫酸铵脱 除其中微量对氨基苯酚后,通过电解法生成过硫 酸铵.过硫酸铵主要用于制备过硫酸盐和双氧水; 还用于制备苯胺类染料的氧化剂,有机高分子引 发剂,高分子聚合物的助聚剂以及石油工业采油 油层压裂剂等【3J.目前工业生产过硫酸铵有两种 方法,即电解法和蒽醌法_4J.葸醌法生产过硫酸铵 存在纯度低,提纯麻烦,且生产过程污染大的缺 点.本文以电合成对氨基苯酚的副产品——硫酸 铵为原料,电解法生产过硫酸铵,既可解决环保问 题,又可大大提高产品附加值.该研究为电合成对 1电解原理 采用电解法生产过硫酸铵,可能发生的反应 有[] 阳极: 2S0;一一S20;一+2e(1) 2H20—02十+4H+4e(2) 阴极: 2H一H2十一2e(3) s2oi一一2s0j一一2e(4) 水解反应: 1H,, S2一+H20一Hs0+HSO#(5) 以上反应中,式(1),(3)为主反应,调节电解 液配比和电流密度等可使其顺利进行.反应(2)的 发生将致使电流效率下降,必须采取措施抑制.析 氧过电位高的阳极材料能很好地抑制氧的析出, 通过加入少量的添加剂如脲,SCN一等亦可抑制反 应(2)的发生.用隔膜将阳极液和阴极液隔离,可 防止反应(4)发生.反应(5)主要通过降低电解温 度,控制电解时间来抑制. 2实验部分 2.1电合成实验 实验在自制的箱式电解槽中进行,阳极为自 收稿日期:2005一l1—10;修订日期:2005—12—13 作者简介:赵建宏(1963一),男,河南郑州人,郑州大学副教授,硕士,主要从事精细有机合成及有机电合成等方面研究 l10郑州大学(工学版)2006正 制钛基镀铂电极,阴极为铅锑合金电极,隔膜为 Nation427型阳离子交换膜.阳极液为36.5%的副 产物硫酸铵,8%的硫酸及添加剂的水溶液,每次 电合成实验所用阳极液的总量均为700g,;阴极 液为等体积的25%硫酸溶液.阴,阳极电解液采 用磁力泵强制循环,循环流量均为19L/rain,,进 行恒电流电解.电解完毕,电解液经冷冻结晶,分 离,于燥得到产品. 2.2副产物硫酸铵醇洗实验 将副产物硫酸铵与无水乙醇按1:3质量比置 于带有搅拌和回流装置的三口烧瓶中进行醇洗处 理,控制温度为60～65℃,一定时间后抽滤干燥 即可.醇洗后硫酸铵中对氨基苯酚含量采用文献 [6]的方法进行分析. 2.3稳态极化曲线测定 采用三电极系统恒电流法,阳极液为含25% 硫酸铵(AR级)的硫酸溶液,阴极液为25%的硫 酸溶液,饱和甘汞电极(SCE)作参比电极,辅助电 极为铅锑合金电极,在20℃下分别测定不同电极 的稳态极化衄线. 2.4电流效率,产率和产品纯度的测定 电解结束后,称取适量阳极液(精确至0.000